第十三章 质谱法（课件）- 《分析化学》第二课时同步教学（人卫版第9版）

一.离子类型 1. 分子离子 M -e M (OE )含奇数个电子， 一般质荷比最高，峰出现在图谱右端。 M 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 2.碎片离子 -e M 键断裂 A 或A+（碎片离子） M 相对丰度（强度） 与化学健断裂难易有关 (EE+) 3.亚稳离子 m1+(母离子) m1+(母离子) 离子源中裂解 飞行途中裂解 m2+(子离子) m*（亚稳态离子） m2+和m*质量相同， m*能量低，速度快，在小于 它的质量位置上出峰。 m*为它的表观质量。 确定： 特点：峰弱，钝，m/z一般非整数。 用途： 证明 m1 m2 裂解 由母找子 或由子找母 -e m/z 123 m/z 108 m/z 80 - CO -﹒CH3 4. 同位素离子 同位素丰度比： 含量（丰度） 12C 轻质 98.89% 13C 重质 1.108% 丰度比= 13C% 12C% ×100=1.12% 如CH4中， 12C和13C丰度比为1.12% 12CH4 13CH4 质谱中 M M+1 100% 1.12% M+1 M = 1.12 100 同位素峰强比和自然界中丰度比一样 分子中同位素丰度比和含同位素原子的个数决定峰强比，用 表示 ①只含C、H、O的化合物 例：一个含CHO的化合物 M/Z 相对峰强（%） 150（M） 100 151(M+1) 9.9 152(M+2) 0.9 解 C9H10O2 ②分子中Cl m(50) m+1(52) CH3Cl35 分子中含二个Cl CH2Cl2 CH3Cl37 M M+2 M+4 一个Cl 同位素丰度比计算 （a+b）n 轻质同位素丰度比 重质同位素丰度比 二个Cl: (3+1)2=(3+1)(3+1) = 9 : 6 : 1 9 + 3 + 3 + 1 m m+2 m+4 M M+2 M+2 M+4 1 : 2/3 : 1/9 三个Cl: (3+1)3=27 + 27 + 9 + 1 m m+2 m+4 m+6 1 : 1: 1/3 : 1:27 原子个数 ③分子中含Br 1个Br M:(M+2）=1:1 2个Br M:(M+2）:(M+4)=1:2:1 3个Br M:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1 ④分子中含Cl、Br 1个Cl，1个Br: （a+b)n(c+d)n’ =(3+1)1(1+1)1=3:4:1 =3 + 3 + 1 + 1 M M+2 M+2 M+4 重质同位素 轻质同位素 峰强比具有加合性 将Cl、Br对M+2峰贡献可减去 M+2峰<4.44%, 则分子中不含S ⑤分子中含S 单电子转移 两个电子转移 OE 奇数个电子 EE 偶数个电子 电荷位置不明 二、阳离子的裂解类型 ㈠单纯开裂 ①均裂 X +Y 若 R1>R2 均裂 OE± R1 + EE+ ②异裂 双电子转移 X+ + Y- (Y ) 若 R1>R2 异裂 R1+ + ③半异裂 分子在裂解前极性强 X + Y X+ + Y 半异裂 + C2H5 (二)重排开裂 有不饱和中心，两个以上化学键发生均裂 McLafferty重排（麦氏重排） 麦氏重排 +  ①X也可以是O、C、N、S ②γH向缺电子处转移，β键断裂 ③脱掉中性分子 ④电子奇偶性不变 ⑤质量奇偶数不变 + 麦氏重排 麦氏重排 + $$