第八章 紫外 - 可见分光光度法（课件）- 《分析化学》第三课时同步教学（人卫版第9版）

第二节 朗伯－比尔定律 一、透光率（T）和吸光度（A） I0=I+Ia+Ir≈I+Ia ∴ T↑，A↓ 二、Lamber-Beer定律— 吸收光谱法基本定律 第二节 朗伯－比尔定律 描述物质对单色光吸收强弱与吸光物质的浓度和厚度间关系的定律 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 假设一束平行单色光通过一个吸光物体： 公式推导: 第二节 朗伯－比尔定律 取物体中一极薄断层讨论： 第二节 朗伯－比尔定律 考虑整个物体： (T=I/I0透光率） A为吸光度 第二节 朗伯－比尔定律 1. Lambert－Beer 定律的适用条件 （1）单色光 （2）稀溶液 2．该定律适用于固体、液体和气体样品 3．在同一波长下，各组分吸光度具有加和性 第二节 朗伯－比尔定律 三、吸光系数 1．物理意义：单位浓度、单位厚度的吸光度 讨论： 1）E=f（组分性质，温度，溶剂，λ） 当实验条件一定，E是物质的特征常数，E=f（λ） 2）不同物质在同一波长下E可能不同 3）E↑，物质对光吸收能力↑, 定量测定灵敏度↑ 第二节 朗伯－比尔定律 2．吸光系数表示方法 1）摩尔吸光系数 ： 在一定λ下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度 2）百分吸光系数 ： 在一定λ下，C=1g/100mL，L=1cm时的吸光度 3）两者关系 第二节 朗伯－比尔定律 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 四、偏离Beer定律的因素 依据Beer定律，A与C关系应为经过原点的直线 偏离Beer定律的主要因素表现为以下两个方面 第二节 朗伯－比尔定律 + H2O 2H+ + 2 （一）化学因素 溶液中溶质可因浓度改变而有离解、缔合、与溶剂间的作用等原因而发生偏离Beer定律的现象。 化学因素引起的偏离，可以控制溶液条件设法减免 第二节 朗伯－比尔定律 （二）光学因素 1．非单色光的影响 经单色器分光得到具有一定谱带宽度的光 1 2 0 S=2-1 称为谱带宽度，S越小，单色光越纯 第二节 朗伯－比尔定律 1 2 I01 I02 I1 I2 - 第二节 朗伯－比尔定律 谱带宽度 S 影响 E 和吸收光谱形状 结论： （1）选择较纯单色光 （2）选λmax作为测定波长 ① ΔE↓；②灵敏度高 第二节 朗伯－比尔定律 2．杂散光的影响 指一些不在谱带宽度范围内的与所需波长相隔较远的光。对末端吸收有影响。 3．散色光和反射光的影响 混浊溶液易产生反射光，使I变小， 但I0 不变， T↓，A↑ ，产生正误差。 反射同散射光，T↓，A↑。 4．非平行光的影响 通过吸收池的非平行光使光程↑，A↑。 第二节 朗伯－比尔定律 五、透光率的测量误差——ΔT 影响测定结果的相对误差两个因素：T 和ΔT ΔT影响因素：仪器噪音 1）暗噪音 2）讯号噪音（散粒噪音） 第二节 朗伯－比尔定律 续前 1）暗噪音 第二节 朗伯－比尔定律 讯号噪音——与光讯号有关 第二节 朗伯－比尔定律 $$