第七章 电位法和永停滴定法法（课件）- 《分析化学》第三课时同步教学（人卫版第9版）

第七章 电位法和永停滴定法 123 第四节 电位滴定法 一、定义 借助滴定过程中指示电极的电位变化确定滴定终点的方法。 准确度高 用于无优良指示剂、混浊液、有色液的滴定 用于连续滴定、自动滴定、微量滴定、非水滴定 检查新的指示剂滴定分析方法的可靠性 用于热力学常数的测定，如Ka, KMY, Ksp, 操作麻烦，数据处理费时 特点： 2．  E/ V~ 曲线法（一阶微商法） 终点：曲线的最高点（  E/ V极大 值）所对应V * 二、确定滴定终点的方法 3． 2E/ V2~V曲线法（二阶微商法） 终点： 2E/ V2=0 ，对应的V Vep Vep Vep （一）图解法 1．E ~V曲线法 终点：曲线的转折点（拐点）对应V 滴定剂加入量 V（ml） 电动势 E（mV） ΔE ΔV ΔE/ΔV (mV/ml) 10.00 168 34 1.00 34 10.50 11.00 202 16 0.20 80 11.10 11.20 218 7 0.05 140 11.225 11.25 225 120 2400 13 0.05 260 11.275 11.30 238 280 5600 27 0.05 540 11.325 11.35 265 -20 -400 26 0.05 520 11.375 11.40 291 -220 -4400 15 0.05 300 11.425 11.45 306 10 0.05 200 11.475 11.50 316 （二）二阶微商内插法 11.30 X 11.35 －400 0 5600 △2E/△V2 V 例： 解：设滴定终点（△2E/△V2 = 0）时，加入滴定剂为x ml （11.35-11.30）：(-400-5600) =（X-11.30）：(0-5600 ) 得 X = 11.35 ml 三、各种类型的电位滴定 指示电极 参比电极 酸碱滴定： 玻璃电极 SCE 沉淀滴定： Ag 电极 SCE 配位滴定： 金属离子选择电极 SCE 氧化还原滴定：Pt电极 SCE 在酸碱滴定中的应用 例：弱酸（碱）的平衡常数测定 半中和点时，[HA] = [A-]，Ka = [H+]， 即pKa = pH 极弱酸碱、多元酸碱、混合酸碱滴定 帮助选择合适的指示剂 测定弱酸（碱）的平衡常数 三、各种类型的电位滴定 指示电极 参比电极 酸碱滴定： 玻璃电极 SCE 沉淀滴定： Ag 电极 SCE 配位滴定： 金属离子选择电极 SCE 氧化还原滴定：Pt电极 SCE 在酸碱滴定中的应用 例：弱酸（碱）的平衡常数测定 半中和点时，[HA] = [A-]，Ka = [H+]， 即pKa = pH 极弱酸碱、多元酸碱、混合酸碱滴定 帮助选择合适的指示剂 测定弱酸（碱）的平衡常数 * 二、确定滴定终点的方法 3． 2E/ V2~V曲线法（二阶微商法） 终点： 2E/ V2=0 ，对应的V Vep Vep Vep （一）图解法 1．E ~V曲线法 终点：曲线的转折点（拐点）对应V 2．  E/ V~ 曲线法（一阶微商法） 终点：曲线的最高点（  E/ V极大 值）所对应V 复习 第五节 永停滴定法 一、永停滴定法： ——又称双电流或双安培滴定法 根据滴定过程中的电流变化来确定滴定终点的方法，属于电流滴定法。 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP。 二、测定原理 阴极（还原反应）： I2 + 2 e I- 电解池 (I2/I-)： 阳极（氧化反应）： 2I- I2 + 2e 二、测定原理 1. 当电解进行时，阳极失去电子，阴极得到电子，两个电极得失电子数相等； 2. 当[Ox]=[Red]时,电流最大； 当[Ox]≠[Red]时,电流大小取决于浓度较低的一方 特点 二、测定原理 二、测定原理 可逆电对与不可逆电对 可逆电对：溶液中插入双Pt电极组成电池，施加小电压，产生电解反应，有电流通过 eg: I2/I-, Fe3+/ Fe2+, Ce4+/ Ce3+ 例：含I2和I-溶液中插入两 个铂电极，外加一小电压，