第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

1 第七章 沉淀滴定法 和重量分析法 1 2 第一节 沉淀滴定法 概述 1、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 2、沉淀滴定法的条件 （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 3 银量法 基本原理 1．滴定曲线 2．影响沉淀滴定突跃的因素 3．分步滴定 指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法 （二）铁铵钒指示剂法 （三）吸附指示剂法 4 一、银量法的基本原理 银量法 以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。 Ag+ + X- AgX↓ 5 以0.1000mol/L的AgNO3滴定20.00mL同浓度的NaCl 1. 滴定曲线 1）滴定前：[Cl-]=0.1mol/L, pCl=1.00 2）sp前0.1% 时 pCl=4.30 pAg=pKsp-pCl=9.74-4.30=5.44 Ksp=1.810-10 pKsp=pAg+pCl=9.74 6 3）sp时 4）sp后0.1% 时 pAg=4.30 pCl = 9.74-4.30 = 5.44 pCl = pAg = 4.87 7 2. 影响沉淀滴定突跃的因素 8 3. 分步滴定 9 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） 原理 二、指示终点的方法 10 A. 指示剂用量 滴定条件控制 [CrO42-] → 2.6-5.2×10-3 mol/L 过高——终点提前；过低——终点推迟 一般50~100ml溶液，加5%K2CrO4指示液约1~2ml。 10 当银离子的浓度为10的负4.9次方时，铬酸根的浓度达到7.59乘以10的负三次方就会形成沉淀。 11 B. 酸度 适用范围：可测Cl-, Br-, CN- (直接滴定法) 可测Ag+ (返滴定法), 不可测I- , SCN- (吸附太强) 。 酸性：2CrO42 + 2H = 2HCrO4 = Cr2O72 +2H2O 碱性： 2Ag + 2OH = 2AgOH = Ag2O  + H2O 滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 干扰离子: Ba2、Pb2、PO43、CO32 pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C. 防止沉淀吸附而导致终点提前 12 （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） 1.直接滴定法 原理 13 2.返滴定法 原理 14 A. 酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B. 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L 滴定条件控制 返滴定法测定Cl-，Br-，CN-，I-，SCN- 适用范围 直接滴定法：测定Ag+ C. 滴定时充分振摇，防止沉淀吸附 15 测Cl- 时(返滴定法)，需预防沉淀转化 KspAgCl=1.8×10-10 mol/L KspAgSCN=1.1×10-12 mol/L 注意事项 16 测I-时，需预防发生氧化-还原反应 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+。 措施： 1. 过滤沉淀 2. 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀 3. 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% 17 （三）吸附指示剂法（Fajans法） 原理 ep前：HFIn H+ + FIn-（黄绿色） AgCl·Cl- - - - - 吸附过量Cl- 吸附指示剂： 有色染料，被带电沉淀胶粒吸附后，因结构改变而导致颜色的变化。 ep时： AgCl·Ag+·FIn-（粉红色） 18 A. 控制溶液酸度 滴定条件控制及注意事项 保证弱酸型指示剂充分解离：pH＞pKa 荧光黄(pKa 7.0)——选pH 7~10 曙 红(pKa 2.0)—— 选pH ＞2 二氯荧光黄(pKa 4.0)——选pH 4~10 B. 沉淀的比表面积要尽可能的大 措施——加入糊精，保护胶体 19 D. 避免阳光直射 适用范围： 可测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +。 C. 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 被测离子 的吸附能力 吸附能力比较： I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－用荧光黄 测Br－用曙红 ( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) $$