第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第四课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

一、高锰酸钾法基本原理 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸度调节——采用H2SO4 , 不采用HCl或HNO3 —— 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 第四节 高锰酸钾法及其他氧化还原方法 二．应用 1.直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O 高锰酸钾法 3. 间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ KMnO4滴定 弱碱性 沉淀溶解 C2O42- MnO2 + C2O42- （定过量）+ 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O 2MnO4- + 5 C2O42-（剩余）+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 2. 返滴定法: MnO2，PbO2 , CrO42-, BrO3-, IO3- 高锰酸钾法 三、KMnO4溶液的配制与标定 （1）间接配制法 （2）标定基准物：As2O3，H2C2O4·2H2O，Fe， Na2C2O4 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 注意: 1. 酸度调节 2. 75-85℃ 3. 自身指示剂 4. 反应速度 高锰酸钾法 ——与有机化合物重氮化反应和亚硝基化反应 NaNO2 + Ar-NH2 重氮化反应 NaNO2 + Ar-NHR 亚硝基化反应 ArNHR + NaNO2 + HCl⇌Ar—N—R + NaCl + H2O NO ArNH2 + NaNO2 + 2HCl ⇌ [Ar—N+≡N]Cl-+ NaCl + 2H2O 一、基本原理 亚硝酸钠法 指示剂: 外指示剂 (KI+淀粉指示液) 二、NaNO2溶液的配制与标定 配制: 间接法 标定基准物： H2N— —SO3H 亚硝酸钠法 一、溴酸钾法 二、溴量法 在酸性溶液中测定还原性物质 近终点加入指示剂：甲基红/甲基橙（破坏结构——红色退去） 溴液：KBrO3 和KBr生成定量Br2 BrO3- + 6H+ + 6e Br - + H2O BrO3- + 5Br -+ 6H+ 3Br2 + 3H2O Br2 (余）+ 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 其他氧化还原方法 三、重铬酸钾法 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7易提纯，稳定——直接法配制标液 应用：测定Fe2+ Cr2O72- + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 6Fe2+ Cr2O72- 其他氧化还原方法 四、铈量法： ——利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 五、高碘酸钾法 标定：IO4- + 7I- + 8H+ 4I2 +4H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- IO65- + H+ + 2e IO3- + 3H2O Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 其他氧化还原方法 条件电位 本 章 小 结 影响条件电位的因素（反应的方向） 1．盐效应 2．生成沉淀 3．生成配合物 4．酸效应 氧化还原反应进行的程度 本 章 小 结 碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法 (基本原理、滴定条件、指示剂、终点、标 准溶液、应用) 本 章 小 结 氧化还原滴定曲线 Thank you ! $$