第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第三课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

一、碘量法的基本原理 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 第三节 碘量法 直接碘量法（碘滴定法）: I2弱氧化剂 ——滴定还原性物质 间接碘量法（滴定碘法）：I-中等强度还原剂 ——滴定氧化性物质 第三节 碘量法 ——利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-, Sn2+, S2O32-, SO32-, AsO2-等 酸度要求：弱酸性，中性或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化影响终点变色； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 一、直接碘量法（碘滴定法） 直接碘量法应用 指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色→深蓝色 例：Vc的测定 Vc含烯二醇基， ，易被空气氧化。 在HAc弱酸性环境中，可用I2直接滴定 一、直接碘量法（碘滴定法） —— 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 置换碘量法（ ）：Ox将I氧化成I2， 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。 剩余碘量法 ( ）：Red与过量的I2标 准溶液反应，再用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2 I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （弱酸性） 二、间接碘量法（滴定碘法） 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O72-，CrO42-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解； I-发生氧化→导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4I2 + S2O32- + 10OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 二、间接碘量法（滴定碘法） 间接碘量法应用 指示剂加入时间：近终点加入 终点：深蓝色消失 1）剩余碘量法 (返滴定法) 例：葡萄糖的测定 2）置换碘量法 例：Cu2+, BrO3-, IO3-, MnO4- 二、间接碘量法（滴定碘法） 剩余碘量法测葡萄糖的含量 葡萄糖 + I2（定过量） 葡萄糖酸盐 I2（剩余）+ 2 S2O32- 2 I- + S4O62- 1葡萄糖 1I2 2 S2O32- 二、间接碘量法（滴定碘法） 置换碘量法测定CuSO4的含量 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI ↓ + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 2Cu2+ 1I2 2 S2O32- 二、间接碘量法（滴定碘法） Karl fisher法测微量水（药典法） 卡氏试剂：I2 + SO2+ 吡啶 + 甲醇 H2O I2 二、间接碘量法（滴定碘法） （1）I2的挥发 加入过量KI——形成I3-，（增大溶解度，减少挥发） 碘量瓶中反应（磨口塞，封水）； 室温中反应； 快滴（滴定开始时快滴慢摇，终点时慢滴快摇） （2）I-的氧化 控制溶液酸度； 避免光照（暗处放置）； 除去催化性杂质（NO2-，Cu2+） 三、碘量法误差的主要来源 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2， 使蓝色退去“迟钝”产生误差 加入时间：