第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第二课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第二节 氧化还原滴定的基本原理 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 一、滴定曲线 （1）滴定前（Vb = 0） 溶液中含有Fe2+和少量Fe3+（被空气氧化生成，浓度未知）, 起点的电位无法计算 （2）滴定开始至sp前 加入Ce4+溶液19.98 mL（误差为0.1％） 溶液中含有Fe3+/ Fe2+电对 在滴定的任何时刻，当反应达平衡后，两电对的电极电位相等。 一、 氧化还原滴定曲线 （3）sp时 (1) n1 + (2)  n2 而： 一、 氧化还原滴定曲线 （4）sp后 加入Ce4+溶液20.02 mL（误差为0.1％） 溶液中含有Ce4+/ Ce3+电对 所以： 一、 氧化还原滴定曲线 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 滴定突跃的范围: 0.86～1.26 V 化学计量点: 1.06 V 一、 氧化还原滴定曲线 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 例: Ce4+加入量为 50% 时的? Ce4+加入量为100% 时的? Ce4+加入量为 200% 时的? 一、 氧化还原滴定曲线 化学计量点时的电位计算 Ox1 + n1e Red1 Ox2 + n2e Red2 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1+ n1Ox2 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1+ n1Ox2 一、 氧化还原滴定曲线 一、 氧化还原滴定曲线 例： Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+ 1mol/L H2SO4 电位突越范围: 0.23-0.52V，sp=0.33V 一、 氧化还原滴定曲线 滴定突跃大小的影响因素 准确滴定条件: 一、 氧化还原滴定曲线 ② Ox1为氧化剂，Red2为还原剂： 突跃范围 ①化学计量点 影响滴定突跃因素： 小结与讨论： 一、 氧化还原滴定曲线 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂 4. 外指示剂 二、氧化还原滴定法的指示剂 1. 自身指示剂：滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 ep: 粉红色 ep: 浅黄色 二、氧化还原滴定法的指示剂 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点 特点：反应灵敏、可逆，应用于直接或间接碘量法 例：淀粉 + I3－—— 深兰色配合物 二、氧化还原滴定法的指示剂 3. 氧化还原指示剂：弱氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于结构的改变而发生颜色改变，从而指示终点 InOx + n e InRed 讨论 二、氧化还原滴定法的指示剂 二、氧化还原滴定法的指示剂 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 指示剂的选择原则： 例： 查表：选择羊毛罂红（ ）或 邻二氮菲亚铁（ ）为指示剂 二、氧化还原滴定法的指示剂 4. 外指示剂 有的物质本身具有氧化还原性，能与标准溶液或被测溶液发生氧化还原反应，故不能加入被测溶液中，只能在化学计量点附近，用玻棒蘸取被滴定的溶液在外面与其作用，根据颜色变化来判断滴定终点。 亚硝酸钠法中： 碘化钾－淀粉指示剂 滴定时，NaNO2过量后氧化KI为I2 ，使指示剂变蓝。 二、氧化还原滴定法的指示剂 Thank you ! $$