第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时（ 化学工业出版社第三版）

一、指示剂的变色原理 1. 指示剂 a．弱的有机酸（碱）； b．酸式体和碱式体颜色不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→ 指示终点变化 HIn H + + In - 酸式体 碱式体 第二节 酸碱指示剂 2. 常用指示剂的变色原理 HIn H + + In - 酸式体 碱式体 1.变色范围 二、指示剂的变色范围及其影响因素 2.讨论： KHIn一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 1）[In-]/[HIn]≥10 或 pH ≥ pKHIn+1 → 碱式色 2）[In-]/[HIn] ≤1/10 或 pH ≤ pKHIn-1 → 酸式色 3）指示剂变色范围：1/10 ≤ [In-]/[HIn] ≤ 10 或 pH ＝ pKHIn±1 指示剂理论变色范围 pH = pKHIn± 1 指示剂理论变色点 pH = pKHIn，[In-] =[HIn] 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏； 指示剂的变色范围越窄，变色越敏锐。 pKHIn 理论范围 实际范围 酸色 碱色 甲基橙 3.45 2.45~4.45 3.1~4.4 红←黄 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 红←黄 酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0 无→红 由于眼睛对不同颜色敏感度不同，指示剂的理论和实际变色范围不同 3.影响酸碱指示剂变色范围因素 2）双色指示剂：甲基橙 （1）指示剂的用量－无论单色还是双色指示剂适量 1）单色指示剂：酚酞 浓度变化，改变变色范围。 浓度对变色范围无影响。 （2）温度 T → KHIn → 变色范围 注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 18℃ 3.1~4.4 100℃ 2.5~3.7，灵敏度↓ （3）中性电解质 离子强度↑→KHIn改变 → 影响变色范围 （4）滴定程序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙、甲基红 碱滴定酸 → 酚酞、百里酚酞 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．指示剂＋指示剂 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 三、混合指示剂 滴定终点误差(TE)： 测定值大于真值-—误差为正值。 第四节 滴定终点误差 10 强碱 强酸： 强酸 强碱 ： 1. 强酸（碱）的滴定误差 11 例：计算NaOH溶液(0.10mol/L)滴定HCl溶液(0.10mol/L)至pH4.0(甲基橙指示终点)和pH9.0(酚酞指示终点)的滴定终点误差。 [H+]=104.0mol/L, [OH-]=1010.0mol/L, CHCl=0.10/2mol/L 解：1）甲基橙变色pH4.0，则 12 强碱 弱酸： 强酸 弱碱 ： 2. 弱酸（碱）的滴定误差 13 例： NaOH溶液(0.1000mol/L)滴定HAc溶液(0.1000mol/L)，若滴定至pH9.20时计算滴定终点误差。 [H+]=6.3×1010mol/L, [OH-]=1.6×105mol/L, CHCl=0.05000mol/L 解： 14 $$