内容正文:
第六章
电解质溶液
Atomic Structure
Chapter 1
某些元素在人体组织、体液中富集情况示意图
人体体液和组织液中含有多种电解质离子(如K+、Na+ 、Ca2+、Mg2+、HCO3-、CO32-、H2PO4-、HPO42-、PO43-、SO42-离子等),这些离子在维持体内的渗透平衡、酸碱平衡 以及在神经、肌肉等组织中的生理、生化过程起着重要的作用。
本章主要讨论电解质溶液中离子平衡的基本规律、溶液 pH 值的基本运算、酸碱质子理论以及缓冲溶液方面的知识。
电解质 — 在化学理论中,把在水溶液中,或在熔融状态下能电离形成相应阴阳离子的物质叫“电解质”。
强电解质 —指在水溶液中能全部电离为相应离子的电解质。
弱电解质 — 指在水溶液中只能部份电离为相应离子的电解质。
电解质的基本概念
第三节 水溶液中的酸碱电离平衡
一、水的质子自递作用和溶液的酸碱性
按照酸碱质子理论,水是两性物质。一
个水分子可从另一个水分子中夺取质子,该
反应称为水的质子自递反应。
H2O(酸1) +H2O(碱2) H3O+(酸2) +OH-(碱1)
实验测得 295K 时 1 升纯水仅有 10-7mol
水分子电离,所以 [H+]=[OH-]=10-7mol/L
Kw=[H+][OH-]=10-14
Kw为水的离子积常数。简称水的离子积。
Ki = ——————
[H3O+][OH-]
[H2O]2
由平衡原理得:
H2O(酸1) +H2O(碱2) H3O+(酸2) +OH-(碱1)
水的离子积不仅使用于纯水,也使用于所有稀水溶液。
Kw 的意义:一定温度时,水溶液中
[H+] 和 [OH-]之积为一常数。水的电离是
吸热反应,当温度
升高时 Kw 增大。
Kw=[H+][OH-]=10-14
T / K
273
283
291
295
298
313
333
0.13×10-14
0.36×10-14
0.74×10-14
1.00×10-14
1.27×10-14
3.80×10-14
12.60×10-14
不同温度下水的
溶液的酸碱性
pH + pOH = pKW = 14
Kw = [H+][OH-] = 10-14
任何物质的水溶液,不论它是酸性、碱性或中性,都同时含有 [H+]和 [OH-] 离子,只不过它们的相对浓度不同。
pH > 7 则 pOH < 7 ( [H+]<10-7mol/L)
碱性溶液, pH越大碱性越强。
pH < 7 则 pOH > 7 ( [H+]>10-7mol/L)
酸性溶液,pH越小酸性越强。
pH = 7 则 pOH = 7 ( [H+]=10-7mol/L)中性溶液。
c(H+)/(mol·L-1)1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-510-6 10-7 10-810-910-1010-1110-1210-1310-14
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
酸性增强 中性 碱性增强
溶液的酸碱性和pH
二、弱酸、弱碱的解离平衡
各种弱酸、弱碱以及汞、铬、锌的一些卤化物等都是弱电解质。
弱电解质在水中只能部分解离,此电离是可逆的并存在解离平衡。
1. 解离常数
一元弱酸 HB + H2O = H3O+ + B
一元弱碱 B + H2O = HB + OH
通常,弱酸的平衡常数用 Ka 表示,弱碱的平衡常数用 Kb 表示(也称电离常数)。
电解质的解离程度可以用解离度大小来衡量。
一定温度下,电解质在溶液中达到解离平衡时,已解离的分子数与分子总数的比值称为该电解质的电离度,用α表示。
2. 解离度
电离常数 K 值越大,电离程度越大;
不同的弱电解质其电离常数不同,电离常数的大小与弱
电解质的本性及温度有关,与浓度无关;
电离常受随温度影响较小,室温范围内可以忽略不计。
Ki 与电离度α都能说明弱电解质的解离程度;但α与 c 有关,Ki 与 c 无关。
K的意义:
Ka、Kb是化学平衡常数的一种形式,利用
Ka、Kb数值的大小,可以估计酸碱的强弱。
若弱酸、弱碱的浓度太小 ,为了便于计算
就取它们浓度的负对数,即:pKa 、pKb。
pKa 、pK