第十八章-有机含氮化合物（课件）《基础药用化学》（上海交通大学出版社）

第十八章 有机含氮化合物 目 录 CONTENTS 1 2 3 硝基化合物 取代羧酸 胺 PART 1 硝基化合物 一、硝基化合物的分类和命名 硝基化合物 根据与硝基相连的烃基结构的不同，硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物（R––NO2）和芳香族硝基化合物（Ar––NO2）。 另外，根据与硝基相连的碳原子类型的不同，硝基化合物又可分为伯、仲、叔（也称一级、二级、三级）硝基化合物。 硝基化合物的命名方法与卤代烃相似，即以烃为母体，把硝基看作取代基，称为“硝基某烷”。 例如： CH3CH2CH2NO2 硝基丙烷 二、硝基化合物的性质 1、还原反应 硝基化合物 芳香族硝基化合物在不同的还原条件下得到不同的还原产物，如用强还原剂最终产物为苯胺。常用的还原剂是化学还原剂（酸性介质中的铁粉）和催化加氢法。例如： 2、取代反应 由于苯环上硝基的强吸电子效应，使苯环上的电子云密度降低较多（尤其是邻位和对位），因此亲电取代反应比苯难于进行，反应发生在间位。 NO2 NH2 Fe+HCl PART 2 胺 胺 一、 胺的分类和命名 1）根据氮原子所连烃基的种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。 脂肪胺（R－NH2）： 芳香胺（Ar－NH2）： 2）根据分子中氨基的数目，可分为一元胺和多元胺。 一元胺（含有一个氨基）：CH3NH2甲胺 CH3NHCH2CH3甲乙胺 多元胺（含有多个氨基）： 乙二胺 邻苯二胺 3）根据氮原子上连烃基的数目不同，可分为伯胺（1°胺）、 仲胺（2°胺）和叔胺（3°胺）。 1、胺的分类 CH3CHCH2CH3 NH2 CH2NH2 NH2 NH-CH3 CH2 NH2 NH2 CH2 NH2 NH2 胺 一、 胺的分类和命名 2、胺的命名 （1）简单胺的命名 一般以胺为母体，烃基作为取代基，称为某胺。例如： 甲胺 异丙胺 苯胺 CH3CH NH2 CH3 NH2 CH3NH2 胺 一、 胺的分类和命名 2、胺的命名 （2）复杂胺的命名 结构较复杂的胺命名时以烃基为母体，将氨基作为取代基，有多种取代基时，应按次序规则，依次写出烃基的名称。例如： 4-甲基-2-氨基己烷 对氨基苯甲醛 多元胺的命名方法与多元醇相似。例如1，3-丁二胺，邻苯二胺等。 CH3CH2CHCH2CHCH3 CH3 NH2 H2N CHO 胺 二、 胺的性质 胺与氨相似，在水溶液中呈碱性，但碱性弱。例如： 1、碱性 （1）碱性的强弱比较 （2）与酸反应生成盐 脂肪胺的碱性都强于氨，碱性强弱顺序为：脂肪仲胺＞脂肪伯胺＞脂肪叔胺＞氨。 例如：二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨。 芳香胺的碱性都比氨弱，碱性强弱顺序为： 氨＞N，N—二甲基苯胺＞N—甲基苯胺＞苯胺＞二苯胺＞三苯胺（近于中性） 胺属弱碱，只能与强酸形成稳定的盐。胺的盐和羧酸盐一样，都是结晶固体，易溶于水而不溶于非极性溶剂，其水溶液呈酸性，遇强碱又能游离出胺来。例如： 乙胺 氯化乙胺（乙胺盐酸盐） 胺 二、 胺的性质 2、酰化反应 胺的酰化反应是指胺分子中氮上的氢原子，被酰基（RCO—）取代生成酰胺的反应。显然，叔胺的氮上因无氢原子，不能发生此反应。常用的酰化试剂为酰卤和酰酐。 乙酰苯胺 N-甲基乙酰苯胺 胺 二、 胺的性质 脂肪伯胺与亚硝酸反应生成醇，并定量放出氮气。可用于测定氨基的含量。 CH3CH2CH2NH2 CH3CH2CH2OH＋N2↑ 芳香伯胺与亚硝酸在过量无机酸和低温下变为芳香重氮盐，此反应称重氮化反应。 3、与亚硝酸反应 （1）伯胺与亚硝酸的反应 NaNO2+HCl 胺 二、 胺的性质 脂肪或芳香仲胺与亚硝酸反应都生成黄色油状物N-亚硝酸胺，亚硝基仲胺与酸共热，又可分解成原来的仲胺。 3、与亚硝酸反应 （2）仲胺与亚硝酸的反应 HCl+NaNO2 NO CH3CH2—NH—CH3 CH3CH2—N—CH3 HCl+NaNO2 —NH—CH2CH3 —N—CH2CH3 NO 胺 二、 胺的性质 脂肪叔胺氮原子上没有氢原子，不能亚硝基化，只能形成不稳定的亚硝酸盐。芳香叔胺与亚硝酸作用，在芳环上发生亚硝基化反应，生成对亚硝基芳叔胺。 3、与亚硝酸反应 （3）叔胺与亚硝酸的反应 N-亚硝酸胺是可引起癌变的物质 胺 二、 胺的性质 4、氧化反应 胺具