第十五章-醇、酚、醚（课件）《基础药用化学》（上海交通大学出版社）

第十五章 醇、酚、醚 目 录 CONTENTS 1 2 3 醇 硫醇、硫酚和硫醚 酚 醚 4 PART 1 醇 醇 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基取代后的生成物。在醇分子中，O-H键是氧原子以一个sp³杂化轨道与氢原子的1s轨道相互重叠而成的。C-O键是氧原子以一个sp³杂化轨道与碳原子的sp³轨道相互重叠而成的。此外，氧原子还有两对未共用的电子对分别占据其他两个sp³杂化轨道。 甲醇的成键轨道示意图 醇 一、 醇的分类 将醇分为：一元醇，二元醇，多元醇等。例如： CH3CH2OH HOCH2CH2OH HOCH2CH(OH)CH2OH 乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇） 丙三醇（多元醇） 1、根据分子中所含羟基的数目 将醇分为：伯醇、仲醇和叔醇。例如： 2-甲基-1-丙醇（伯醇） 2-丁醇（仲醇） 2-甲基-2-丙醇（叔醇） 2、根据分子中羟基所连碳原子的类型 醇 一、 醇的分类 将醇分为：饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。例如： CH3CH2OH CH=CH-CH2OH 乙醇（饱和醇） 烯丙醇（不饱和醇） 环戊醇（脂环醇） 苯醇（芳香醇） 3、根据分子中羟基所连烃基的不同 OH OH 醇 二、 醇的命名 普通命名法 1 普通命名法主要用于对结构比较简单的醇进行命名，即根据羟基所连接的烃基命名为“某醇”。例如： 醇 二、 醇的命名 系统命名法 2 系统命名法适用于对各种结构的醇进行命名，具体原则为：选取连有羟基的最长碳链为主链，支链为取代基，从离羟基近的一端开始为主链上的碳原子编号，根据碳原子的数目称为“某醇”。然后按次序规则将取代基的位次、名称及羟基的位次写在“某醇”前，并用短线隔开。例如： 醇 二、 醇的命名 01 如果是不饱和醇，则应选择含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链，从离羟基近的一端开始编号。书写时，碳原子的个数写在“烯”或“炔”的前面。例如： OH E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 醇 二、 醇的命名 02 在命名芳香醇时，常常把芳环作为取代基。例如： 03 分子中含有多个羟基时，则选择含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。羟基的数目用大写字母表示，写在“醇”字前面，羟基的位次用小写数字标明。例如： 醇 二、 醇的命名 04 如果醇分子中同时还含有其他官能团，需要按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为母体，其他官能团则作为取代基。LUPAC规定的官能团次序为：正离子（如铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酸、酰卤、酰胺等）、腈、醛、酮、醇、酚、硫醇、胺、醚、硫醚、过氧化物。而-X和-NO2等官能团只作为取代基命名。例如： 醇 三、醇的物理性质 在饱和一元醇中，12个碳原子以下的醇为液体，高于12个碳原子的醇为蜡状固体。4个碳原子以下的醇具有香味，4到11个碳原子的醇具有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。在多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。 液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此，醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。 醇 四、 醇的化学性质 1、与活泼金属反应 与水类似，醇可以与活泼金属反应，生成醇的金属化合物和氢气。 各种结构不同的醇与活泼金属反应的速率顺序为：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇。 3、与无机酸反应 （1）与氢卤酸反应 （2）与含氧无机酸反应 2、氧化反应 仲醇和伯醇的α碳原子上有氢，在适当的催化剂作用下，可以被氧化成醛、酮或酸。叔醇的α碳原子上没有氢，所以难以被氧化。 4、脱水反应 醇的脱水反应有两种，一种是分子内脱水生成烯烃，另一种是分子间脱水生成醚。常用的脱水剂有浓硫酸、无水氧化铝等。 醇 四、 醇的化学性质 多元醇的化学性质和一元醇相似，但由于分子中羟基的数目增加了，因此会产生一些特殊的性质。例如，乙二醇、丙三醇等具有邻二醇结构的多元醇，能与氢氧化铜反应，生成深蓝色的物质，利用此反应