第八章-配位平衡与配位滴定法（课件）《基础药用化学》（上海交通大学出版社）

第八章 配位平衡与 配位滴定法 目 录 CONTENTS 1 2 3 配位化合物的基本概念 配位滴定法 配位离解平衡 PART 1 配位化合物的基本概念 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （1）配合物内界 配合物内界由中心离子和配体结合而成，用方括号标出。如在配合物[Cu(NH3)4]SO4中，具有复杂结构的 称为配合物内界；再如K2[PtCl6]中的 是配合物的内界。 （2）配合物外界 配合物中配位单元未包括的部分称为配合物的外界（即不在内界的其他离子构成外界）。如在配合物[Cu(NH3)4]SO4中 称为配合物的外界；再如K2[PtCl6]中 是配合物的外界。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 配合物的内界和外界以离子键相结合。配合物溶于水时，解离为内界和外界两部分，内界基本保持其复杂的结构单元（配合单元）。配合单元不仅能存在于水溶液中，也能存在于晶体中。 电中性的配合物只有内界，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （3）中心离子或中心原子 配合物的内界总是由中心离子（或原子）和配位体两部分组成。 中心离子（或原子）（central ion）位于配离子的中心，亦称配合物的形成体，如 等正离子；中心离子也可以是中性原子，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]中的Ni和Fe。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （4）配位体与配位原子 配合物中与中心离子结合的离子或中性分子称为配位体（ligand），简称配体。 在配体中能提供孤对电子并与中心离子（或原子）形成配位键的原子称为配位原子。一般常见的配位原子主要是元素周期表中电负性较大的非金属原子。如[Cu(NH3)4]SO4中的N原子、 中的C原子、 中的N原子和O原子、 中的Cl原子、Ni(CO)4中的C原子等。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （4）配位体与配位原子 根据配体中所含配位原子数目的多少可将配体分为单齿配体和多齿配体。 1）单齿配体。只含一个配位原子，可提供一对孤对电子与中心离子或原子形成一个配位键的配体称为单齿配体（unidentate ligand），如 等。 2）多齿配体。一个配体中含两个或两个以上配位原子并能和中心离子形成多个配位键的配体称为多齿配体（multidentate ligand）。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （4）配位体与配位原子 常见的配体和配位原子见右表。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （5）配位数 配合物中与中心离子（或原子）直接以配位键相结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数（coordination number）。常见的配位数为2，4，6，详见下表。 M+ n M2+ n M3+ n M4+ n Cu+ 2 ；4 Cu2+ 4 ；6 Fe3+ 6 Pt4+ 6 Ag+ 2 Zn2+ 4 ；6 Cr3+ 6 Au+ 2 ；4 Cd2+ 4 ；6 Co3+ 6 Pt2+ 4 Sc3+ 6 Hg2+ 4 Au3+ 4 Ni2+ 4 ；6 Al3+ 4 ；6 Co2+ 4 ；6 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 1、配位化合物的组成 （6）配离子电荷 配离子的电荷数等于中心离子与配位体电荷的代数和，也可由外界离子所带的电荷总数决定。如[Co(en)3]Cl3，外界3个 ，总电荷数为-3，则配离子所带的电荷为+3。 配位化合物的基本概念 （一）配位化合物的组成及命名 AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl–(aq) 2、配合物的命名 （1）配合物内界的命名