内容正文:
第一章
原子结构
Atomic Structure
Chapter 1
第二节 核外电子排布规律
一、多电子原子轨道能级
Pauling,美国著名结构化学家,根据大量光谱实验数据和理论计算,提出了多电子原子的原子轨道近似能级图。
Pauling近似能级图
轨道能级的相对高低由 n 和 l 共同决定。
角量子数相同时—
主量子数相同时—
1、轨道能级
Pauling近似能级图
n 和l都不同时
出现更为复杂的情况, 主量子数小的能级可能高于主量子数大的能级, 即所谓的能级交错。能级交错现象出现于第四能级组开始的各能级组中。
屏蔽效应
对一个指定的电子而言,它会受到来自内层电子和同层其他电子负电荷的排斥力, 这种球壳状负电荷像一个屏蔽罩, 部分阻隔了核对该电子的吸引力。
钻穿效应
指外部电子进入原子内部空间,受到核的较强的吸引作用。
2、能级交错的原因
我们知道,化学反应是原子的分离和重新组合。而原子的分离和重新组合方式,与它们的核外电子运动和排列状况有关。
就是电子在原子轨道上的分布,要尽可能的使电子的能量为最低。
根据能级图, 电子填入轨道时遵循下列次序:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p
钒(Z = 23)之前的原子严格遵守这一顺序,
铬(Z = 24)之后的原子有时出现例外。
1、能量最低原理
二、核外电子排布原理
每个原子轨道至多只能容纳两个电子;而且,这两个电子自旋方向必须相反。
或者是说,在同一个原子中,不可能有两个电子处于完全相同的状态,即原子中两个电子所处状态的四个量子数不可能完全相同。
2、泡利不相容原理
量子数
n l m ms
电子A 2 1 0
电子B 2 1 0
二、核外电子排布原理
电子填入轨道时
遵循下列次序:
在 n 和l 相同的简并轨道上分布的电子,将尽可能分占不同的轨道,且自旋平行。
简并轨道中全满、半满和全空时,能量较低较稳定。
(b) [Ar]
(a) [Ar]
3d
4s
例如
3、洪特规则
二、核外电子排布原理
根据洪特规则, 下列三种排布中哪一种是氮原子的实际电子组态?
Solution
Question 3
原子
能级排列序列
光谱实验序列
Cr
Mo
Cu
Ag
Au
[Ar] 3
d
4
4
s
2
[Kr] 4
d
4
5
s
2
[Ar] 3
d
9
4
s
2
[Kr] 4
d
9
5
s
2
[Xe] 4
f
14
5
d
9
6
s
2
[Ar] 3
d
5
4
s
1
[Kr] 4
d
5
5
s
1
[Ar] 3
d
10
4
s
1
[Kr] 4
d
10
5
s
1
[Xe] 4
f
14
5
d
10
6
s
1
记住一些重要的例外, 它们与亚层半满状态和亚层全满状态的相对稳定性有关。
根据鲍林图中给出的能级顺序,写出基态原子的电子组态。
基态原子的电子组态:小结
↓↑ ↓↑ ↓↑ ↑
—— —— —— —— ——
1s 2s 2px 2py 2pz
↓↑ ↓↑ ↑ ↑ ↑
—— —— —— —— ——
1s 2s