10.1顺反异构（课件）-《有机化学》同步教学（北京出版社）

立体化学基础 第三篇 1 有机化合物普遍存在同分异构现象， 这是有机化合物的结构特点之一。 根据异构体的构造是否相同，可将各种异构的相互关系归纳如下： 构造异构是指分子式相同而分子中原子间互相连接方式与排列顺序不同所引起的异构现象。 立体异构是指构造或结构相同，而分子中原子或基团在空间的排列顺序不同所引起的异构现象。立体异构包括顺反异构、对映异构和构象异构。本章主要介绍立体异构。 2 第十章 立体化学基础 3 1. 了解顺反异构现象及产生的条件； 2. 掌握顺反异构的命名。 学习目标 第一节　顺反异构 4 立体异构与医药 医药中许多生物活性分子都具有立体异构，自然界中对人体具有重要作用的糖类、氨基酸、蛋白质、生物碱以及许多药物都是以一种光学异构体的形式存在，大部分常见氨基酸为L- 型，糖类为D- 型，D- 型氨基酸通常有香甜味，L- 型则无味。不同的立体异构体对人的生理机能和药理作用不同。大多数的手性药物必须拥有绝对的高光学纯度（加工后只含有一种光学异构体），因大部分情况下被抛弃的另一种异构体有很高的副作用（或仅仅没有作用）。如乙胺丁醇（抗结核药），其中一种异构体治疗肺结核，另一种可导致失明。左氧氟沙星为氧氟沙星的左旋体，其体外抗菌活性约为氧氟沙星的两倍。生命过程本身也包含着复杂的立体化学问题。一切具有生物活性物质的功能，都与其构型或构象紧密相连。 【走进医药】 第一节　烷烃 5 一、顺反异构现象及产生的条件 （一）顺反异构 有机化合物分子中如存在双键或脂环，键的自由旋转就会受到阻碍，分子中原子或原子团在空间就有固定的排列方式（即构型），从而产生两种不同构型的化合物。这种异构现象称为顺反异构。例如： 顺-2-丁烯和反-2-丁烯的沸点不同，它们显然是两种不同的物质。二者的分子组成和构造完全相同，其区别在于构型不同。 6 一、顺反异构现象及产生的条件 （二）产生顺反异构的条件 产生顺反异构必须具备两个条件： （1）分子中存在限制旋转的因素，如双键或脂环； （2）每个不能自由旋转的碳原子必须连有两个不同的原子或原子团。 如果同一双键碳上连有相同的原子或基团，就没有顺反异构现象。例如： 若a ≠ b，d ≠ e 时有顺反异构。若a ＝ b 或d ＝ e 时就不会产生顺反异构。 7 一、顺反异构现象及产生的条件 （二）产生顺反异构的条件 脂环的存在使构成环的碳原子不能自由旋转，当环上至少有2个碳原子上各连有2个不同的原子或原子团时，便可产生顺反异构。例如： 8 （一）顺、反命名法 2个相同的原子或原子团处于π键或脂环平面同侧的异构体称为顺式，处于异侧称为反式。例如： 二、顺反异构的命名 二、顺反异构的命名 （一）顺、反命名法 10 （二）Z、E 命名法 1. 命名原则　Z、E 命名法应用次序规则确定连接在双键碳原子上的原子或原子团的大小顺序。当2 个较大的原子或原子团在双键的同侧时，为Z 构型；在异侧则为E 构型。在下列构型式中，若a＞b，d＞e，则它们的构型分别为： 二、顺反异构的命名 （二）Z、E 命名法 2. 次序规则的主要内容 （1）与双键碳直接相连的原子不相同时，按原子序数大小排列，原子序数大者为较优基团（几种常见原子的优先次序为I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H）；同位素按质量大小排列（如D＞H）。 （2）如与双键碳直接相连的原子相同，则向它所连接的其余几个原子延伸，比较其次相连原子的原子序数，依次类推，以确定原子团的优先次序。如双键碳原子上连有甲基（—CH3）和乙基（—CH2CH3），与双键碳直接相连的第一个原子都是碳原子，原子序数相同，就延伸比较第一碳原子上所连接的原子。— CH3与第一碳原子相连的是H、H、H，而在—CH2CH3中与之相连的是C、H、H，由于碳的原子序数大于氢，故—CH2CH3与—CH3相比，—CH2CH3为较优基团，同理—C(CH3)3＞ —CH(CH3)2＞ —CH2CH2CH3＞—CH2CH3＞—CH3。 二、顺反异构的命名 （二）Z、E 命名法 （3）当与双键碳相连的为不饱和基团时，如—C=O，—C≡N 等，则分别看作碳2次与氧相连，3次与N 相连。 根据上述规则，下列化合物分别命名为： 二、顺反异构的命名 （二）Z、E 命名法 Z、E 命名法适用于所有的顺反异构体，顺、反法和Z、E 法两种命名系统的规则不同，二者没有固定联系，在某些顺反异构体中，顺式对应Z 型，反式对应E 型，但也常有二者无对应关系的情况。 二、顺反异构的命名 反式构型内能比顺式小，有较高的熔点、较小的溶解度。顺式和反式异构体的化学性质大致相同，只是与空间排列有关的化学反应才显出差异。顺反异构体在生理活性或药理作用上往往表现出很大差异。例如，己烯雌酚是雌性激素，它有顺反两种异构体，供药用的是反式异构体，其生理活性较强