4.1脂环烃（课件）-《有机化学》同步教学（北京出版社）

醇、酚、醚 第四章 1 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚可分别用下列结构通式表示： 1. 醇　羟基与脂肪烃基、脂环烃基或芳香烃基侧链直接相连。例如： 2. 酚　羟基与苯环直接相连。例如： 3. 醚　两烃基与氧直接相连。例如： 2 1. 理解醇的通式及其结构特点； 2. 掌握醇的系统命名法和主要化学性质； 3. 了解常见的醇。 学习目标 第一节　醇 3 醇与医药 临床常用的醇有乙醇、丙三醇、苯甲醇等，另外还有许多药物具有醇的结构，如用作脱水与利尿药的甘露醇、作为肝炎的辅助治疗药物肌醇、作为重金属离子（汞、铅、银、铜等）中毒的解毒药物硫醇，以及激素（肾上腺素）等。 【走进医药】 第一节　脂环烃 4 （二）分类 （一）定义 醇可以看成烃分子中的一个或多个氢原子被羟基（—OH）取代生成的化合物，可用R —OH 表示。醇分子中的羟基又称为醇羟基，是醇的官能团。 一、醇的定义、分类和命名 一、醇的定义、分类和命名 （三）命名 1. 普通命名法　以羟基所连接的烃基名称加上一个“醇”字，通常略去“基”字。例如： 6 一、醇的定义、分类和命名 （三）命名 2. 系统命名法　结构比较复杂的醇，采用系统命名法。 （1）饱和一元醇： ①选主链：选择含羟基的最长碳链为主链。 ②编号：从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次编号。 ③写名称： 取代基位置 — 取代基名称 — 羟基位置 — 母体名称（羟基位置用阿拉伯数字表示）。 （2）不饱和醇： 主链应包含羟基和不饱和键，从距羟基最近的一端给主链编号，按主链所含碳原子的数目称为“某烯醇”或“某炔醇”， 羟基的位次注于“醇”字前。 （3）芳香醇：将芳环看作取代基。 （4）脂环醇：与脂环烃的命名类似，称为环某醇。编号时以连有羟基的环碳原子开始编号，并尽可能使环上取代基的编号为最小。 （5）多元醇：主链应包含尽可能多的羟基，按主链所含碳原子和羟基的数目称为“某二醇”“某三醇”等。 7 课堂活动一 二、醇的物理性质 低级的一元饱和醇为无色液体，具有特殊气味；高于十一个碳原子的醇在室温下为固体，多数无臭无味。低级醇的沸点、溶解度、相对密度等都比较大，这是醇分子和醇分子之间通过醇羟基形成氢键引起的。醇分子间的氢键增大了醇分子间的相互作用，导致醇的沸点较高；中醇羟基与水分子之间形成氢键则导致了常见的醇有良好的水溶性。低级的醇能与水混溶，如甲醇、乙醇、丙醇等。在一元醇中，随着烃基所含碳原子数目的增多，醇的溶解度将大幅度地减小，六个碳的伯醇的溶解度已经很小了。在芳醇中，由于芳环的存在，使得芳醇的溶解度都很小。常见的一些二元醇、三元醇可与水混溶。 醇的化学性质主要由官能团羟基（— OH）决定，由于氧原子的电负性比碳原子和氢原子大，因此氧原子上的电子云密度偏高，易于接受质子发生某些化学反应。醇分子中的碳氧键和氧氢键均为较强的极性键，在一定条件下易发生键的断裂，碳氧键断裂能发生亲核取代反应或消去反应，氧氢键断裂能发生酯化反应及显弱酸性。由于羟基吸电子诱导效应的影响，增强了α-H 原子和β-H 原子的活性，易于发生α-H 的氧化和β-H 的消去反应。综 三、醇的化学性质 三、醇的化学性质 综上所述，醇的主要化学性质如下： 11 三、醇的化学性质 （一）与活泼金属反应 醇在结构上可认为是水的烃基衍生物，性质与水相似，氧上的氢原子具有一定的酸性，可以与活泼金属钾、钠反应生成醇盐并放出氢气。此反应可区别醇与烃。 醇除了与碱金属反应外，还可以与其他活泼金属如镁、铝反应，生成醇镁和醇铝。 12 三、醇的化学性质 （二）氧化反应 醇分子中与羟基相连的碳原子上的氢原子称α-H，由于受到羟基的影响而比较活泼，易被氧化剂氧化。由于醇的种类不同，其氧化产物也不同。 伯醇分子中有1 个α-H 被氧化生成醛： 13 三、醇的化学性质 （二）氧化反应 仲醇分子中有1 个α-H 被氧化生成相应的酮： 14 三、醇的化学性质 （二）氧化反应 叔醇分子中没有α-H，在同样条件下不能被氧化，但在更剧烈的氧化条件下，可生成相对分子质量较小的氧化产物。 常用的氧化剂为重铬酸钾、高锰酸钾等。发生反应时，K2Cr2O7 中的 （橙红色）被还原为Cr3+（绿色）。伯醇、仲醇在数秒钟内发生反应，叔醇不反应。用此法可区别伯醇、仲醇和叔醇。 交通警察使用的酒精测试仪就是利用乙醇与三氧化铬（CrO3 为橙红色）的快速反应来检查驾驶员是否酒后开车。 伯醇和仲醇也可以用催化脱氢法转变为醛和酮，在有机化学反应里，物质脱氢的反应也称为氧化反应。 15 课堂活动二 异丙醇、叔丁醇、苯甲醇中哪些有α-H ？能否在室温下被重铬酸钾的硫酸溶液氧化？写出相应的化学方程式。 1. 与无机酸反应 醇与酸（无机酸和有机酸）作用可生成相应的酯。醇与有机酸之间脱水可生成有机酸