第二章烃（课件）《有机化学基础》炔烃第二课时同步教学（人卫版第4版）

炔 烃 有机化学—炔烃 教学要求 掌握炔烃的命名法； 掌握炔烃的结构特点：SP杂化和三键特点； 了解乙炔及其它炔烃的制法； 理解炔烃的物理性质； 掌握炔烃的化学性质； 认识质子酸碱和路易斯酸碱。 有机化学—炔烃 加成(3)加氯化氢或溴化氢 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 加成(3)加氯化氢或溴化氢 不对称的炔烃与卤化氢加成时，遵循马氏规则。 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 加成(3)加氯化氢或溴化氢 炔烃的化学性质 2 有机化学—炔烃 加成(4)加水(亲电加成遵循马氏规则) 在一般情况下，炔与水不发生反应，但在硫酸汞的稀硫酸溶液中，炔则可与水加成，首先生成烯醇，烯醇不稳定，立即发生异构化生成醛或酮。 炔烃的化学性质 (Hg2+) 有机化学—炔烃 加成(4)加水(遵循马氏规则) 工业上生产乙醛的方法 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 加成(4)加水(遵循马氏规则) 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 加成(5)加醇(亲核加成) 在碱的催化作用下，乙炔可与醇加成，生成乙烯基醚。 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 加成(6)加醋酸 在醋酸锌－活性炭的催化下，乙炔可与醋酸加成，生成醋酸乙烯酯。 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 聚合 乙炔也能发生聚合反应，反应条件不同，得到的聚合产物不同。 ＊ ＊ 炔烃的化学性质 ＋ HCl 稀HCl 45℃ 2 Cl 生产氯丁橡胶的单体 有机化学—炔烃 聚合 4 催化剂 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 氧化(KMnO4) 炔烃可被氧化剂氧化，反应中碳碳三键发生断裂，不同结构的炔烃被氧化后生成的产物的结构不同。 RC≡CR′ RCOOH + R′COOH [O] 炔烃的化学性质 有机化学—炔烃 炔烃可被氧化剂氧化，反应中碳碳三键发生断裂，不同结构的炔烃被氧化后生成的产物的结构不同。 如果使用的氧化剂为高锰酸钾的酸性溶液，则高锰酸钾溶液的紫红色消失，所以，可以利用高锰酸钾溶液来检验炔烃，也可用来区分炔烃与烷烃，但不能用来区分炔烃与烯烃。 炔烃的化学性质 氧化(KMnO4) 有机化学—炔烃 炔氢的反应 1.炔钠的生成—炔烃的制备 在炔烃分子中，如果三键碳原子上带有氢原子时，三键碳原子上的氢原子表现出一定的酸性，可以与金属钠作用生成炔化钠。 炔烃的化学性质 但通常实验室都是采取如下方法：即在液氨中用1mol氨基钠处理乙炔来制备乙炔钠。 有机化学—炔烃 1.炔钠的生成—炔烃的制备 乙炔的pKa=25,酸性比氨 (pKa=34)大很多(109倍,上亿倍),因此,氨基负离子可以定量地把乙炔转变为乙炔基负离子。想一想：硫酸和醋酸钠会怎样反应？ 33 33 炔烃的化学性质 炔氢的反应 H2SO4 + CH3COOˉ HSO4ˉ + CH3COOH CH≡CH +NH2ˉ CH≡Cˉ + NH3 有机化学—炔烃 液氨 －33℃ 炔化钠可以与伯卤代烷作用生成三键在碳链中间的炔烃—炔烃烷基化（属于亲核取代） 1.炔钠的生成—炔烃的制备 C C H R + N aNH2 炔烃的化学性质 炔氢的反应 N a + X 教材55页举例 有机化学—炔烃 问题:想一想,通过乙炔烷基化可以制备哪些炔烃? 1.炔钠的生成—炔烃的制备 练习：以电石为原料，制备3-庚炔。 电石和水反应，生成乙炔在液氨中与氨基钠反应生成乙炔二钠，然后分别和CH3CH2Cl CH3CH2CH2Cl 反应。 炔烃的化学性质 炔氢的反应 末端和非末端炔烃都可以制备 有机化学—炔烃 2.炔银和炔亚铜的生成—末端炔烃的鉴定 把乙炔或末端炔烃通入到硝酸银的氨溶液中，立即生成白色的炔化银沉淀 炔烃的化学性质 炔氢的反应 有机化学—炔烃 2.炔银和炔亚铜的生成—末端炔烃的鉴定 把乙炔或末端炔烃通入到氯化亚铜的氨溶液中，则立即生成棕红色的炔化亚铜沉淀。 炔烃的化学性质 炔氢的反应 有机化学—炔烃 2.炔银和炔亚铜的生成—末端炔烃的鉴定 特征反应：非常灵敏，实验室、生产上用于分析、鉴定乙炔和末端炔烃。 炔烃的化学性质 炔氢的反应 有机化学—炔烃 2.炔银和炔亚铜的生成—末端炔烃的鉴定 生成的炔化银或炔化亚铜在溶液中比较稳定，但在干燥时或受撞击时会发生爆炸。 另外，非末端炔烃不能生成炔化银或炔化亚铜，因此可用此反应来判断三键是否在碳链末端。 炔烃的化学性质 炔氢的反应 有机化学—炔烃 2.炔银和炔亚铜的生成—末端炔烃的分离、精制 说明：炔化银和炔化亚铜分子中的碳-金属键基本上是共价键（而炔钠基本上是离子键），它们不与水反应，也不溶于水。但它们可被稀盐酸分解，重新生成末端炔烃。可用此法分离、精制末端炔烃。 炔烃的化学性质 炔氢的反应 有机化学—炔烃 1887年，阿累尼乌斯根据电离理论提出酸碱理论，在