第二章烃（课件）《有机化学基础》烯烃同步教学（人卫版第4版）

烃 炔烃 烯烃 链烃 环烃 二烯烃 不饱和链烃 饱和链烃—烷烃 芳香烃 环烷烃 CH3CH2CH3 HC≡C-CH3 H2C=CHCH3 H2C=CH-CH=CH2 不饱和烃 第一节 烯烃 分子中含有碳碳双键的链烃 通式：CnH2n（n≥2） ＞C＝C＜ 5个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。 一、烯烃的结构和异构现象 C=C 键： 1 σ 键 + 1 π 键 （一）结构 π电子 （二）异构现象 C4H8 1.碳链异构 2.位置异构 C＝C在碳链中的位置不同 C4H8 1-丁烯 2-丁烯 3.顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 CH3CH＝CHCH3 3.顺反异构 1-丁烯 CH2＝CHCH2CH3 满足条件：不能自由旋转的C上各自连有2个不同的原子或原子团 顺反异构产生的原因：分子中存在阻碍旋转的因素 有顺反异构 没有顺反异构 戊烯有几种异构体？ 14 环烷烃的异构现象比烷烃复杂。成环碳原子数目、取代基在环上的位次的不同都可引起异构。 1.选主链 （一）系统命名法 含C＝C在内的最长碳链 二、烯烃的命名 称“某烯” × × √ 15 1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了系统的有机化合物的命名法，叫做日内瓦命名法。后由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）作了几次修订，简称为IUPAC命名法。 我国参考这个命名法的原则结合汉字的特点制定了我国的系统命名法（1960）。1980年进行增补和修订，公布了《有机化学命名原则》。 2.编号码：双键位次最小 1 若双键正好在中间 1 取代基位次最小 3. 定名称 2-乙基-1- 戊烯 取代基-双键位次-母体 1-十八碳烯 1,7-十一 二烯 碳 ◎烯基 乙烯基 丙烯基 烯丙基 CnH2n-1― 19 相同的原子或原子团处于双键或脂环平面同侧的为“顺”式，处于异侧的为“反”式 （二）顺反异构体的命名 1.顺、反命名法 2-戊烯 2-戊烯 顺- 反- 20 相同的原子或原子团处于双键或脂环平面同侧的为“顺”式，处于异侧的为“反”式 1,3- 二氯环己烷 1,3- 二氯环己烷 反- 顺- （1）与双键C直接相连的原子,按原子序数由大到小排出次序 ―I＞―Br＞―Cl＞―SH＞ ―OH＞―NH2＞―CH3＞―H 2.次序规则 23 确定某个碳原子上所连基团大小的方法称为次序规则。 （2）若基团中与双键C直接相连的原子相同 －CH2CH3 ＞－CH3 24 则按顺序逐个比较与该原子相连的其它原子的原子序数，直到比出大小为止 －C(CH3)3 ＞－CH(CH3)2＞ －CH2CH2CH3 ＞－CH2CH3 ＞ －CH3 －OCH3 ＞－OH －NR2 ＞ －NHR ＞ －NH3+ ＞ －NH2 （3）若基团含有双键或三键 26 则拆开，当作两个或三个单键看待 ＜ —C≡CH＞ —C(CH3)3 ＞—CH=CH2 ＞—CH(CH3)2 ＞ —CH2CH3 ＞ ＞ ＞—CH2OH 优先 Z-构型 E-构型 3.Z、E命名法 优先 优先 优先 a＞b , d＞e 29 原子序数较大的为优先基团。 2-氯-2-丁稀 1,2-二氯丙稀 (Z)- (E)- 注：Z/E命名和顺/反命名是2个不同体系，两者没有必然联系。 反- 反- (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (E)-1-氟-1-氯-2-溴乙稀 三、烯烃的化学性质 （一）加成反应 32 在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ键的反应。 1.与H2（催化加氢） 34 双键上的取代基越多，烯烃越稳定。 2.与X2 作为烯烃的鉴别 加成活性：氟﹥氯﹥溴﹥碘 现象：溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去 3.与HX 活性：HI>HBr>HCl 主产物 马氏规则 1 2 37 当不对称烯烃与不对称试剂发生加成反应时，不对称试剂中带负电荷的部分，总是加到含氢原子较少的双键碳原子上，而试剂中带正电荷的部分则加到含氢较多的双键碳原子上 ☆诱导效应 CH3CH2CH2Cl 38 因某原子或基团的电负性而引起的电子云沿分子链向某一方向偏移，使分子发生极化的现象称为诱导效应 ( 以符号 I 表示 ) 产生原因：成键原子的电负性不同 。 本 质：极性共价键产生的电场引起邻近价键电荷的偏移。 特 点：①沿碳链传递②极性不变③强度减弱。 比较标准：以 H原子为标准 吸电子诱导效应 －I效应 比较标准 I = 0 给(斥、供)电子诱导效应 ＋I效应 基团的电负性大小： –NO2>–CN>–COOH>–F>–Cl> –Br>–I>–OH>–C6H5> –CH=CH2>–H>–CH3>–C2H5> –CH(CH3)2>–C(CH3)3