第二章烃（课件）《有机化学基础》二烯烃同步教学（人卫版第4版）

二烯烃的分类和命名法 -丁二烯分子的结构---共轭π键和共轭效应 共轭二烯烃的化学性质 -丁二烯的制法 二 烯 烃 有机化学—二烯烃 二烯烃的分类和命名法 二烯烃：分子中含有两个C=C双键的脂肪烃。 通式：CnH2n-2 (同炔烃、环烯烃） 分类：根据分子中两个C=C双键的相对位置，二烯烃可分为三类： 1.累积双键二烯烃：两个C=C双键连接在同一个碳原子上的二烯烃。 若分子中含有两个以上C=C双键的烯烃，则属于多烯烃。 C H 3 C C H 2 CH 2 有机化学—二烯烃 二烯烃的分类和命名法 分类：根据分子中两个C=C双键的相对位置，二烯烃可分为三类： 2.共轭双键二烯烃：两个C=C双键被一个单键隔开的二烯烃。 有机化学—二烯烃 二烯烃的分类和命名法 分类：根据分子中两个C=C双键的相对位置，二烯烃可分为三类： 3.隔离（孤立）双键二烯烃：两个C=C双键被两个或两个以上的单键隔开的二烯烃。 有机化学—二烯烃 二烯烃的分类和命名法 1.主链的选择：选择含有两个C=C双键在内的最长碳链作为主链，根据主链上的碳原子数称为某二烯。主链以外的其它支链作为取代基。 2.主链的编号：从靠近双键最近的一端将主链进行编号。 3.标注双键位置：两个双键的位置需要分别标注，写在母体二烯烃的前面。 4.写出全称：把其它取代基的位置、个数、名称写在母体的前面。 命名： 有机化学—二烯烃 如： 5-甲基-1,3-己二烯 4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯 二烯烃的分类和命名法 命名： 有机化学—二烯烃 如果有顺反异构体，还需表明其构型 或（2E,4E）-2,4-己二烯 或（2Z,4E）-2,4-己二烯 二烯烃的分类命名法 命名： 有机化学—二烯烃 -丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 结构 四条p轨道与纸面垂直 σ-键所在平面在纸面内 C=C的C为sp2杂化 有机化学—二烯烃 122.8o 四个C原子的四个p轨道从侧面互相叠合（又称电子离域）形成大π键（或称离域键）。C1=C2和C3=C4两π键平面平行，都垂直σ键所在平面，p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。 结构 C C 0 . 1 4 8 n m C = C 0 . 1 3 7 n m 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 有机化学—二烯烃 电子离域的先决条件是组成共轭π键的sp2杂化碳原子必须共平面，否则离域将减弱，甚至不能产生。 键长平均化。 体系能量降低。 含有共轭π键的分子叫共轭分子。 有机化学—二烯烃 -丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 共轭体系的分类 1.π‐π共轭 2. p-π共轭 ‥ H 2 C C H C H C H 2 有机化学—二烯烃 1.π‐π共轭 C=C—C=C—C=O C=C—C=C—C=C C=C—C≡N 双键单键相间的共轭体系称做π-π共轭体系。例如： 共轭体系的分类 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 有机化学—二烯烃 1.π‐π共轭 (正常共轭π键) 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 共轭体系的分类 有机化学—二烯烃 2. p-π共轭 双键相连的原子上的p轨道与π键的p轨道形成的共轭体系 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 三个碳原子组成的共轭体系 共轭体系的分类 1个电子 1个电子 0个 2个 有机化学—二烯烃 2. p-π共轭 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 中C=C与O上的p轨道形成共轭体系。 中C=C与Cl上的p轨道形成共轭体系。 多电子共轭π键 P44 共轭体系的分类 有机化学—二烯烃 2. p-π共轭 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 缺电子共轭π键 有机化学—二烯烃 2. p-π共轭 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 正常共轭π键 缺电子共轭π键 多电子共轭π键 碳自由基 碳正离子 碳负离子 π 3 3 π 3 2 π 3 4 共轭体系的分类 有机化学—二烯烃 吸电子共轭效应和推电子共轭效应 丁二烯分子的结构--- 共轭π键和共轭效应 共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电