第二章烃（课件）《有机化学基础》烯烃第四课时同步教学（人卫版第4版）

  烯 烃 有机化学—烯烃 烯烃加成反应规律 烯烃与卤素、卤化氢、硫酸、水、次卤酸的加成，都是亲电加成；（不对称烯烃与卤化氢、硫酸、水、次卤酸的加成是马氏加成） 烯烃在有过氧化物存在下与溴化氢加成是自由基加成；（反马氏加成） 烯烃与氢气加成机理特殊，在催化剂表面进行。 有机化学—烯烃 聚合 烯烃分子中含C=C双键,不但可以与许多试剂加成,而且还可以通过自身相互加成结合起来生成聚合物。这类反应叫聚合, 也叫加聚反应（加成聚合）。 烯烃的化学性质 有机化学—烯烃 聚合 烯烃的化学性质 n 有机化学—烯烃 有机化学—烯烃 氧化反应 1.氧化剂氧化 烯烃的化学性质 有机化学—烯烃 KMnO4氧化 邻二醇 ⑴ OH- 、中性条件 ⑵ H+条件 用途：推测烯烃结构。 有机化学—烯烃 浓、酸性KMnO4氧化烯烃所得产物的简单记忆法： 有机化学—烯烃 氧化反应 KMnO4 氧化 有机化学—烯烃 这一反应常用以鉴定碳碳双键 ; 还可根据产物推断原来烯烃的构造。 有机化学—烯烃 ⑶过氧化物氧化（教材P38） CH3-CH=CH2 + R-C-O-OH CH3-CH-CH2 + RCOOH O O 过氧羧酸 环氧丙烷 有机化学—烯烃 催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。 例如： 2.催化氧化 化学性质很活泼 有机化学—烯烃 –氢原子的反应 -碳原子—— 与官能团相连的碳原子 -氢原子——-碳原子上的氢原子  -氢受双键的影响，有特殊的活泼性。 烯烃的化学性质 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 3 a b g 有机化学—烯烃 –氢原子的反应(取代、氧化） C H 3 C H = C H 2 + C l 2 5 0 0 o C 300℃ C l C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H C H 2 C l C l 烯烃的化学性质 竞争反应 有机化学—烯烃 2. –氢原子的氧化反应 钼酸铋：Bi2(MoO4)3 磷钼酸铋：BiPO4·12MoO3·xH2O CH 2 =CH-CH 3 CH 2 =CH-CHO + H 2 O +O 2 (空气） Cu2O 350C 。 0.25MPa CH 2 =CH-CH 3 CH 2 =CH-C0OH + H 2 O +3/2O 2 Bi2(MoO4)3 300-400℃ 有机化学—烯烃 C=C双键亲电加成反应历程 将烯烃作为反应底物(含有∏键，易提供电子)，与它反应的试剂则为缺电子的化合物，俗称亲电试剂。 烯烃与亲电试剂加成称为亲电加成反应。 有机化学—烯烃 C=C双键亲电加成反应历程 亲电试剂（E）：缺电子试剂，反应时能接受电子形成共价键，如H+、X+等。 由亲电试剂进攻反应物而引起的反应叫亲电反应。 有机化学—烯烃 一、原子或基团的电子效应 1.电子效应－－诱导效应 诱导效应：由于成键原子电负性不同而引起的电子云沿键按一定方向偏移的效应。 乙酸 pKa=4.74 氯乙酸 pKa=2.86 2 1 2 1 有机化学—烯烃 正（推电子）诱导效应（+I）：R－ 负（拉电子）诱导效应（-I）：－X、－NO2、－OH、 －COOH 有机化学—烯烃 二、C=C双键亲电加成反应机理 1.碳正离子的相对稳定性 Y推电子 Y拉电子 增大碳正离子的稳定性 减小碳正离子的稳定性 有机化学—烯烃 2.反应机理 ★ 与卤化氢加成 （Ⅰ）稳定，∴得“ 顺马” 加成产物。 慢 有机化学—烯烃 第一步反应（慢反应）决定反应速度，共价键异裂产生离子，∴属离子型反应。 质子（酸）进攻，先形成碳正离子，即第一步H+加到双键上，第二步加上负性基。 ① ② X- 有机化学—烯烃 $$