第2章烃类——基础有机化合物《有机化学基础》烯烃同步教学（科学出版社中职药剂二版）

烯烃的性质 一、烯烃的物理性质 随着分子中碳原子数目的增加沸点升高。直链烯烃比带有支链的同系物沸点稍高，顺式异构体的沸点略高于反式异构体。 1．物态 常温下，C4以下的烯烃为气体，C5~18的烯烃是液体，C19以上烯烃是固体。 2．沸点 烯烃难溶于水，易溶于有机溶剂。相对密度小于1，比水轻。 3．熔点 熔点随着分子中碳原子数目的增加而升高。反式异构体的熔点比顺式异构体高。 4．溶解性及相对密度 二、烯烃的化学性质 (1)双键的反应：加成、氧化、聚合 (2)-H的反应：取代、氧化等 烯烃反应的主要部位： 五、烯烃的化学性质 （一）加成反应 1．催化加氢 在催化剂的作用下，烯烃与氢发生加成反应而生成相应的烷烃，这个反应称为催化加氢。常用的催化剂是镍、钯、铂等。例如： 2．加卤素 烯烃和卤素可以发生加成反应，得到邻二卤代烃。 1,2-二氯乙烷 与氯和溴加成时，烯烃的活性顺序为： 对于同一烯烃，不同卤素的加成活性顺序为： F2 > Cl2 > Br2 > I2 3．加卤化氢 （1）与卤化氢反应 氯乙烷 不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子（或带正电的部分）总是加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子（或带负电的基团）则加到含氢较少的双键碳原子上。此规律称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。 过氧化物存在下，不对称烯烃与溴化氢加成反马氏规则。 将缺电子的试剂称为亲电试剂。由亲电试剂进攻而引发的加成反应称为亲电加成反应。烯烃与卤素、卤化氢等的加成反应属于亲电加成。 (2)马氏规则的理论解释 在过氧化物存在下，由于反应机理由离子型变为自由基型，因此产物不同。 4．加硫酸 烯烃可与浓硫酸反应，生成硫酸氢酯 。 硫酸氢乙酯 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 5．加水 在酸的催化下，烯烃和水加成生成醇。不对称烯烃与水加成符合马氏规则。 烯烃与水直接反应生成醇，称为烯烃直接水合法，是醇的制备方法之一。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 6. 加次氯酸 烯烃能与次氯酸反应生成氯代醇。不对称烯烃与次卤酸加成，符合马氏规则。例如： 2-氯乙醇 1-氯-2-丙醇 在温和的条件下，双键中的π键断裂，生成邻二醇。 反应后高锰酸钾溶液的紫色褪去，生成棕褐色二氧化锰沉淀。常用于烯烃的鉴别。 1．高锰酸钾氧化 （二） 氧化反应 1,2-丙二醇 在比较强烈的条件下，烯烃的双键完全断裂，生成相应的氧化物。 在催化剂作用下，烯烃可被氧化，相同的反应物随着反应条件的不同，产物也不同。 H 3 丙 酮 1 M P a ， 9 0 ～ 1 2 0 ℃ P d C l 2 － C u C l 2 O 2 + 环 氧 乙 烷 A g O 2 + 2 5 0 ℃ C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 C H 3 C H C H 2 C H 3 C C O 2.催化氧化 （三） α-H原子反应 在高温或光照下，烯烃的-H原子可被卤原子取代，生成-卤代烯烃。例如： 3-氯丙烯 1．取代反应 在催化剂作用下，烯烃的-H原子可被氧化。反应条件不同，氧化产物不同。例如： 丙烯醛 2．氧化反应 丙烯酸 （四） 聚合反应 在催化剂作用下，双键中的π键断裂，在相同分子之间进行加成，生成相对分子质量较大的化合物，这种反应称为聚合反应。能进行聚合的小分子化合物，称为单体。聚合后的产物称为聚合物。例如： ―CH2―CH2―称为链节，右下角码n称为聚合度。 分子聚合生成高分子化合物或高分子聚合物的聚合反应。如：乙烯聚合生成聚乙烯，丙烯聚合生成聚丙烯。 聚乙烯粉末涂料 聚乙烯 $$