6.2酮（课件）《有机化学》（上海交通大学出版社）

有 机 化 学 主讲：xxx 1 6.2酮 2 想一想 酮类化合物的结构有什么特点？它具有哪些性质？ 七氟丙烷等传统氢氟烃灭火剂会带来温室效应，在大气中的残存时间可达三十多年。而作为环保高效的灭火剂，全氟己酮是被公认的可全面替代传统氢氟烃灭火剂的物质。 全氟己酮可以看成是己酮的所有氢原子被氟原子取代的产物，即酮的衍生物。它在常温常压下为无腐蚀性、高绝缘性液体，无色无味，容易气化，释放后不留残余物，不破坏大气臭氧层。 全氟己酮灭火器 3 羰基碳上连有两个烃基的化合物 酮 6.2.1 酮的结构 酮的结构通式为 。酮分子中的羰基也称为酮基。 4 1．酮的分类 6.2.2 酮的分类和命名 5 酮 根据烃基类别的不同 脂肪酮 芳香酮 酮 根据烃基是否含有不饱和键 饱和酮 不饱和酮 1．酮的分类 6.2.2 酮的分类和命名 6 酮 根据分子中羰基数目的不同 一元酮 多元酮 一元酮 若羰基所连的两个烃基相同 单酮 若羰基所连的两个烃基不相同 混酮 若羰基嵌在环内 环内酮 对于结构简单的酮，常采用普通命名法进行命名，即在羰基所连的两个烃基名称后加上“酮”字。 2．酮的命名 1）普通命名法 6.2.2 酮的分类和命名 甲基乙基酮（甲乙酮） 甲基乙烯基酮 应将较简单的烃基写在前面 如果混酮的两个烃基都是脂肪基 应将芳烃基写在前面 如果混酮的两个烃基分别为芳烃基和脂肪基时 7 对于结构复杂的酮，常采用系统命名法进行命名。 2．酮的命名 2）系统命名法 6.2.2 酮的分类和命名 （1）命名脂肪酮时，通常选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端开始将主链碳原子编号。 如果羰基位于碳链中间，命名时通常需要标明它的位次；但当羰基的位次只有一种可能性时，不必标明。 对于不饱和酮，还必须标明不饱和键的位次，并称为“某烯酮”或“某炔酮”。例如： 丁酮 4-戊烯-2-酮 5-甲基-3-庚酮 8 此外，主链中碳原子的位次也可以用希腊字母来表示。 在酮分子中，从与羰基相邻的两个碳原子开始，分别依次用α，α′、β，β′、γ，γ′……标出。例如： 2．酮的命名 2）系统命名法 6.2.2 酮的分类和命名 β-戊二酮 2,4-戊二酮 9 （2）命名芳香酮时，通常将芳烃基作为取代基，将脂肪酮作为母体。例如： 2．酮的命名 2）系统命名法 6.2.2 酮的分类和命名 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 10 在常温下，酮是无色液体或固体。 低级酮具有令人愉快的气味，中级酮具有类似薄荷的香味。因此，含有8～13个碳原子的酮常应用于香料工业中。 酮的水溶性和脂溶性也与醛类似。 1．物理性质 6.2.3 酮的性质 一些常见酮的物理常数 名称 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度（） 丙酮 CH3COCH3 -95 56 0.792 丁酮 CH3COCH2CH3 -86 79.6 0.805 环己酮 -45 156 0.942 苯乙酮 19.7 202 1.026 对比醛的水溶性和脂溶性，说说酮的水溶性和脂溶性。 谈一谈 11 酮的分子中也含有活泼的羰基，因此酮的化学性质与醛相似。 但是，醛的羰基上连有一个烃基和一个氢，而酮的羰基上连有两个烃基，因此酮较醛更稳定，且分子中含有甲基的酮比较活泼。 2．化学性质 1）加成反应 6.2.3 酮的性质 1）加成反应 12 酮的加成反应 加亚硫酸氢钠 加氢氰酸 加格氏试剂 脂肪族甲基酮（CH3COR）和碳原子数目少于8个的环酮能与饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成结晶的亚硫酸氢钠加成物——α-羟基磺酸钠，即 2．化学性质 1）加成反应 （1）加亚硫酸氢钠 6.2.3 酮的性质 α-羟基磺酸钠 而其他的酮类化合物则很难发生反应。 醛也可以发生此类反应。 提示 13 反应中生成的产物α-羟基磺酸钠为白色或无色晶体，易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液，容易分离出来。 α-羟基磺酸钠与稀碱溶液或稀酸溶液共热会发生分解，生成原来的醛或酮，即 2．化学性质 1）加成反应 （1）加亚硫酸氢钠 6.2.3 酮的性质 利用此性质可以鉴定、分离或提纯醛和某些酮。 14 在碱的催化下，氢氰酸与酮的羰基进行加成，可生成α-羟基腈（也称α-氰醇），即 2．化学性质 1）加成反应 （2）加氢氰酸 6.2.3 酮的性质 α-羟基腈 15 和醛类似，酮也可以和格氏试剂反应，生成醇，例如： 2．化学性质 1）加成反应 （3）加格氏试剂 6.2.3 酮的性质 16 酮分子中的α-H可发生卤代反应。 在酸、碱催化下，酮分子中的α-H可逐步被卤素原子取代，生成α-卤代酮。在碱性溶液中，反应更易进行。 2．化学性质 2）α-H的反应 6.2.