5.3醚（课件）《有机化学》（上海交通大学出版社）

有 机 化 学 主讲：xxx 1 第5章 醇、酚和醚 2 5.3醚 3 想一想 那么，环氧乙烷属于哪类有机化合物？这类有机化合物具有哪些性质？ 佩戴口罩可以有效过滤污染飞沫、阻断病毒传播路线，而合格的口罩必须要经过灭菌，才能达到防护的作用。我们目前常用的医用口罩都是经过环氧乙烷灭菌的。 4 醇或酚的分子中羟基上的氢原子被烃基取代后，生成的化合物 醚 醚的通式为R—O—R′，其官能团为醚键（C—O—C）。 5.3.1 醚的结构 5 5.3.2 醚的分类和命名 1．醚的分类 另外，烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。 6 醚 根据分子中与氧相连的烃基结构的不同 脂肪醚 两个烃基都为脂肪烃基的醚 芳香醚 两个烃基中至少有一个为芳烃基的醚 醚 根据分子中与氧相连的烃基类型是否一致 单醚 混醚 （1）单醚的命名通常是在“醚”字前面加烃基的名称，并在烃基前面加“二”字。烃基为烷基时，往往将“二”字省略。 （2）混醚的命名必须将两个烃基的名称都表示出来，通常将结构简单烃基的名称放在结构复杂烃基的前面，将芳烃基的名称放在脂肪烃基的前面。例如： 甲醚 乙醚 二苯醚 甲乙醚 苯乙醚 对甲基苯乙醚 5.3.2 醚的分类和命名 2．醚的命名 7 （3）结构复杂的醚可当作烃的衍生物来命名，即将较大的烃基当作母体，剩下的部分（即烷氧基，用—OR表示）当作取代基。例如： 2-甲氧基戊烷 5.3.2 醚的分类和命名 2．醚的命名 8 5.3.3 醚的性质 1．物理性质 在常温下，除了甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚均为无色液体，有特殊气味。 由于醚分子间不能以氢键缔合，但醚分子中的氧原子与水分子中的氢原子之间能形成氢键，因此醚的沸点比含相同碳原子数的醇低得多，但溶解度相近。 醚可与许多有机化合物相溶，并且化学性质稳定，是良好的有机溶剂。 9 一些常见醚的物理常数 名称 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度（） 甲醚 CH3OCH3 -138.5 -23 0.661 乙醚 CH3CH2OCH2CH3 -116.62 34.51 0.714 正丙醚 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 -122 90.1 0.736 苯甲醚 C6H5OCH3 -37.5 155 0.996 二苯醚 C6H5OC6H5 26.84 257.9 1.075 5.3.3 醚的性质 1．物理性质 10 醚是一类不活泼的化合物，在有机化合物中，醚的稳定性仅次于烷烃。 除环醚外，醚与大多数碱、氧化剂、还原剂都不发生反应。 但是由于醚键（C—O—C）的存在，醚可发生一些特有的反应。 醚在常温下与金属钠不起反应，可以使用金属钠作为其干燥剂。 知识角 5.3.3 醚的性质 2．化学性质 11 醚分子中氧原子的孤对电子，能接受强酸中的氢离子生成烊盐，即 醚的碱性很弱，该反应生成的烊盐是强酸弱碱盐，仅在浓酸中稳定存在。若用冰水将其稀释，则立即分解为原来的醚和酸。 利用此性质可将醚从烷烃、卤代烷等混合物中分离出来。 知识角 5.3.3 醚的性质 2．化学性质 1）生成烊盐 12 醚与浓强酸（如氢卤酸）共热时，醚键可发生断裂，生成卤代烃和醇。 如果氢卤酸过量，醇将继续转变为卤代烃。即 芳基烷基醚与氢碘酸作用时，总是烷氧键断裂，生成酚和碘代烷。例如： 5.3.3 醚的性质 2．化学性质 2）醚键断裂 13 氢卤酸使醚键断裂的能力强弱顺序为：HI>HBr>HCl。 知识角 脂肪混醚与氢碘酸作用时，结构简单的烃基生成卤代烷。例如： 该反应可使醚分子中的甲氧基定量地生成碘甲烷，因此将生成物中的碘甲烷蒸馏出，用银量法测定碘甲烷的含量后，可推算出甲氧基的含量。 5.3.3 醚的性质 2．化学性质 2）醚键断裂 14 醚与一般的氧化剂通常不发生反应，但如果长时间与空气中的氧接触后，也会被氧化形成过氧化物，此反应通常发生在α-C和α-H之间的化学键上。例如： 由于过氧化物不稳定，加热时会迅速分解，并引起爆炸，因此，应尽量避免将醚暴露在空气中。 一般可将醚放在棕色玻璃瓶中，并加入抗氧化剂，防止过氧化物的形成。使用前还要检验其中是否有过氧化物存在。 5.3.3 醚的性质 2．化学性质 3）生成过氧化物 15 提 示 通常使用酸性碘化钾-淀粉试纸，来检验醚中是否存在过氧化物。 如果存在过氧化物，碘化钾会被氧化成碘，从而使试