20实验二十 未知阴离子混合液的分析（课件）- 《无机化学实验》同步教学（华中科技大学版）

未知阴离子混合液的分析 1 1.掌握 常见阴离子的检出方法。 3.了解 培养观察实验和分析现象中所遇到的问题的能力。 不同阴离子的特征性质以及分离、检出原理。 1.熟悉 实验目的 由于阴离子具有的氧化还原性不同，因此，能共存的阴离子很少，多数情况下，阴离子之间并不妨碍互相鉴定，并且许多阴离子有特征反应，通常采用个别鉴定的方法。为了提高鉴定效率，一般先通过初步实验判断无法存在的阴离子，继而对个别离子进行鉴定。 一、实验原理 (一)初步实验 1.溶液酸碱性的检验 用pH试纸对酸碱性进行测定，如果是强酸性，则溶液中不会存在NO2-、S2-、S2O32-、SO32-、CO32-，同时，溶液中如果有PO43-，也是以H3PO4形式存在；如果是碱性，则加入H2SO4酸化，微热，如果有气泡生成，根据气体的颜色及气味，判断存在NO2-、S2-、S2O32-、SO32-、CO32-的可能。 反应方程式：   2H++ CO32-= H2O+CO2↑ 2H++ SO32-= H2O+SO2↑（刺激性气味） 2H++ S2O32-= H2O+SO2↑+S↓(黄）   2H++ S2-= H2S↑（臭鸡蛋气味） 2H++2NO2-=NO↑+NO2↑（红棕色）+ H2O(亚硝酸极不稳定） 一、实验原理 2.用BaCl2进行检验 用氨水使待测溶液呈碱性，再加入BaCl2溶液，如果有白色沉淀生成，则可能有SO32-、S2-、S2O32-、SO32-、CO32-。 Ba2++ SO42-=BaSO4↓（白） 3Ba2++2 PO43-=Ba3(PO4)2↓（白） Ba3(PO4)2+3 HCl= BaCl2+H3PO4 Ba2++ CO32-=BaCO3↓（白） BaCO3+2 HCl= BaCl2+H2O+CO2↑ Ba2++ SO32-=BaSO3↓（白） BaSO3+2HCl= BaCl2+H2O+SO2↑ Ba2++ S2O32-=BaS2O3 ↓（白） BaS2O3+2HCl= BaCl2+H2O+SO2↑+S↓ 反应方程式： 一、实验原理 3.用AgNO3进行检验 取3~4滴溶液，加入AgNO3溶液，如果有黑色沉淀生成，表示有S2-，如果先生成白色或者黄色沉淀，且沉淀立即变黄，变棕色，最后变黑色，表示有S2O32-，离心，在沉淀中加入HNO3溶液，沉淀不溶解或者部分溶解，则可能有Cl-、Br-、I-。 2Ag++ SO42-=Ag2SO4 ↓（白） Ag2SO4+HNO3= 不反应 3Ag++ PO43-=Ag3PO4 ↓（黄） Ag3PO4+3 HNO3= AgNO3+ H3PO4 2Ag++ CO32-=AgCO3 ↓（白） AgCO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+CO2↑ 2Ag++ SO32-=Ag2SO3 ↓（黄） Ag2SO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+ SO2↑ 2Ag++ S2-=Ag2S↓（黑） Ag++ Cl-=AgCl↓（白） AgCl+ HNO3= 不反应 Ag++ Br-=AgBr↓（黄） AgBr+ HNO3= 不反应 Ag++ I-=AgI ↓（黄） 反应方程式： 一、实验原理 4.还原性阴离子检验 用H2SO4酸化后的溶液中，加入数滴KMnO4，如果MnO4-溶液紫红色褪去，则可能有SO32-、S2-、S2O32-、NO2-、Br-、I-等还原性离子。 用NaOH碱化后的溶液中，加入数滴KMnO4，如果MnO4-溶液紫红色褪去，则可能有SO32-、S2-、S2O32-、NO2-、Br-、I-等还原性离子。 检验出还原性离子后，再用淀粉-碘溶液进一步检验是否存在强还原性离子，若加入淀粉-碘溶液后，蓝色褪去，表示可能存在SO32-、S2-、S2O32-等离子。   2MnO4－+ 5SO32－ + 6H+ =2Mn2++ 5SO42－ +3H2O   8MnO4－+ 5S2O32－+ 14H+= 10SO42－+8Mn2++7H2O   2MnO4－+ 10Br－+ 16H+ =5Br2+2Mn2++8H2O 2MnO4－+ 10 I－+ 16H+ =5I2+2Mn2++8H2O 2MnO4－+ 5NO2－+ 6H+= 5NO3－+2Mn2++3H2O 2MnO4－+ 10Cl－+ 16H+=5Cl2 ↑ +2Mn2++8H2O 2 MnO4－+ 5S2－+ 16H+ = 5S↓（黄） + 2Mn2++8H2O 反应方程式： 一、实验原理 5.氧化性阴离子检验 在用H2SO4酸化后的溶液中加入CCl4