第10章 醛 酮 醌（课件）- 《有机化学》同步教学（华中科大版）

第10章 醛 酮 醌 1 2.熟悉 醛、酮的物理性质；α，β-不饱和醛酮的化学性质；醌的化学性质 3.了解 醛、酮的制备；醌的结构 醛、酮的结构和命名；醛、酮的主要化学性质 1.掌握 章节目标 主要内容 第一节　醛和酮 第二节　醌类化合物 一、结构 在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。 C O s p 2 σ 键角接近120° 第一节　结构和命名 ´ 羰基 醛 酮 羰基的极性 二、命名 1. 普通命名法（简单的醛酮） CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 乙基甲基（甲）酮 γ   -甲基丁醛 γ-甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 醛 酮 甲基苯基酮 （苯乙酮） 使用α β γ δ … 标记取代基位置 2. IUPAC方法 2 1 3 4 5 6 7 8 （E）- 3，7-二甲基 辛-2，6 -二烯醛 丁-2-酮 3-甲基-1-苯基 1 3 戊烷 - 2，4 - 二酮 思考题： 在之前的章节中我们已经学习了一些可用于制备醛酮的方法，请列举出3种。 1. 醇的氧化 2. 从烯烃和炔烃制备 3. 傅-克酰基化 三、物理性质 由于羰基的极性，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮羰基上的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 四、化学反应 （一）亲核加成反应 （二）α-活泼氢引起的反应 （三）氧化和还原反应 （四）其它反应 醛酮的结构与反应性 -活泼H的反应 （1）烯醇化 （2）羟醛缩合反应 （3）-卤代（卤仿反应） 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 - + （一）亲核加成反应 （Nucleophilic Addition） （1）反应机制： + - Nu-慢 A+快 负氧离子中间体 1. 负氧离子中间体比正碳离子中间体稳定，故亲核反应倾向强。 2. 反应速率除与亲核试剂 的性质有关外，主要取决于C+的电荷多少和空间位阻两个因素。 > > （2）醛、酮的反应活性 A > C > B 练习：排列下列物质亲核加成反应的难易次序 HCHO （1） RCHO （2） (CH3)2C=O （3） ArCHO （4） R2C=O （5） ArCOR （6） CH3CHO （7） （1）  （7） （2） （4） （3） （5） （6）      （3） 常见的亲核试剂： HCN，ROH，H2O及氨的衍生物等 大多数情况下是可逆反应 1、加 HCN H-CN/OH- 氰醇 H2O/H+  - 羟基酸 醛、脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮可发生此反应。 反应机理 慢 快 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行。 由于HCN有剧毒，实际工作中常用NaCN、KCN代替。 例： 氰醇 H2O/H+  - 羟基酸 亲核试剂不与C=C加成 2、加醇 生成半缩醛，进一步脱水成缩醛 原因 （1）--共轭，羰基碳正电性减弱 （2）苯环有较大的空间位阻  半缩醛 （不稳定） 缩醛（偕二醚） （稳定） 反应机制 酸 催 化 (1) 缩醛在中性及碱性条件下稳定，很难氧化和还原，但H2O/H+水解复原，故常用来保护醛基。 例题： 用CH2=CH-CH2CHO和KMnO4合成 CH2-CH-CH2CHO OH OH 解： CH2=CH-CH2CHO 2CH3CH2OH 干燥HCl CH2=CH-CH2CH OC2H5 OC2H5 KMnO4 稀OH- CH2-CH-CH2CH OC2H5 OC2H5 OH OH H2O H+ CH2-CH-CH2CHO OH OH + C2H5OH (2)环状半缩醛稳定，如葡萄糖、果糖。 CH2-CHO CH2-CH2OH -羟基丁醛 干HCl 分子内加成 (3)链状缩酮难生成，但环状缩酮易生成。 缩酮 可用于保护羰基或邻二羟基结构 3、加水 生成偕二醇 偕二醇 不稳定 易失水 但连有强吸电子基时稳定 如： Cl3C-CHO H2O Cl3C—CH OH OH 水合氯醛 （镇静剂） 思考题：甲醛、乙醛、丙酮在水溶液中，哪一种物质的水合物含量最高，哪一种的水合物含量最低？ 4、与Grignard试剂加成后水解制醇 R—MgX + - R - 有很强的亲