第4章 烯烃和炔烃（课件）- 《有机化学》同步教学（华中科大版）

第四章 烯烃和炔烃 1 2.熟悉 烯烃、二烯烃和炔烃的命名。 3.了解 烯烃和炔烃的物理性质、制备。 烯烃、二烯烃和炔烃的结构和化学性质。 1.掌握 章节目标 分子中含C=C双键的称为烯烃 分子中含C≡C双键的称为炔烃 烯烃和炔烃都是不饱和烃 (Unsaturated hydrocarbons) 链状单烯烃的通式：CnH2n 链状单烯烃的通式：CnH2n-2 第一节 烯烃和炔烃的分类和命名 双键的数目 单烯烃 二烯烃 多烯烃 分子骨架 链烯烃 环烯烃 端烯烃 内烯烃 一、烯烃的分类和命名 烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 （一）单烯烃的命名 乙烯基 ethenyl or vinyl 1-丙烯基 2-丙烯基 或烯丙基 1-propenyl allyl 异丙烯基 isopropenyl 1. 选母体：最长碳链，称某烯，11个C原子以上称某碳烯； 2. 编号：从距离双键最近一端开始； 3. 取代基：先小后大 （优基置后）； 烯烃的英文命名是将烷烃后缀“ane”改为“-ene”。 根据IUPAC建议，链状烃在选择主链时，优先考虑链长，而不是不饱和度。 注意！ （二）二烯烃的分类和命名 Cumulative diene Conjugated diene Isolated diene 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 讨论重点 二烯烃的系统命名与烯烃相似，只是选择主链时要包括两个双键，称为某二烯，英文用“di-”表示两个烯键。 三键的数目 单炔烃 多炔烃 炔烃的命名原则与烯烃类似，只需将“烯”字改为“炔”。炔烃的英文名称是将烷烃后缀“ane”改为“yne”，例如： 二、炔烃的分类和命名 分子中同时含有双键和三键的化合物，称为烯炔，英文名称词尾用“-en-yne”表示。命名时，选择最长的连续碳链作为主链。 三、烯炔的命名 若双键和三键都在主链上，编号时要从靠近不饱和键的一端开始，书写时先烯后炔。若两个不饱和键的编号相同，则应使双键具有最小位次。例如： 第二节 烯烃和炔烃的同分异构体 构造异构 C架异构 位置异构 特性基团异构 1、2、3和4、5 1和2 1、2和3 一、构造异构体 二、顺反异构体 (特性基团) 位置异构 碳链异构 化合物中两个双键碳原子各带有不同的取代基时，就可能有顺反异构体： 三、顺反异构体的命名 (1) 顺反构型命名法：若两个双键碳原子所连原子或基团彼此有相同者，在同一侧称为顺式构型，在相反的一侧为反式构型。 顺-2-甲基-3-乙基-3-己烯 cis-3-Ethyl-2-methyl-3-hexene 如果双键的两个碳原子所连接的原子(或基团)没有相同的, 就无法简单地用顺反(cis-trans)来命名。 假定：a>b、d>e (2) Z-E 构型命名法: 先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为 Z 型，反侧称为 E 型。 确定基团优先顺序的次序规则主要内容如下： A. 先大后小, 先重后轻 原子序数大者优先;同位素重者优先(顺序规则的核心) I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H (E)-1-溴丙烯 (Z)-1-溴丙烯 (E)-1-Bromopropene (Z)-1-Bromopropene B. 当直接相连的原子相同时，就延伸下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。（顺藤摸瓜） C. 若双键相连的基团含有双键或叁键,则当作两个或三个单键看待。(重键化单) Z-型双键 > E-型双键；R 构型 > S 构型 Z-E构型命名法适用于所有具有顺反异构体的烯烃的命名。目前Z-E构型命名法与顺反构型命名法同时并用，但这两套命名法之间没有必然的对应关系。例如： 围绕共轭双键间的单键旋转，可产生两种构象。在构象命名时可用s-顺及s-反来表示。例如： s指单键 （single bond） 第三节 烯烃和炔烃的制备 一、烯烃的制备 工业上，烯烃的主要来源来自石油裂解。实验室制备烯烃的方法如下： （一）炔烃还原 炔烃中的碳碳三键经选择性催化加氢或化学还原，得到相应的烯烃。 （二）醇脱水 醇在催化剂存在下加热，分子内失去一分子的水形成烯烃。 （三）邻二卤代烷脱卤素 邻二卤代烷在金属锌或镁作用下，同时脱去两个卤原子生成烯烃。 （四）卤代烷脱卤化氢 卤代烃在碱性试剂作用下失去一分