内容正文:
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第五章
配位滴定法
3h hhhhtt
章节目标
1.掌握
()副反应系数的意义及计算,条件稳定常数的
概念及计算,化学计量点pM的计算;
(2)金属指示剂的作用原理及使用条件,变色点
pMt的计算;
(3)终点误差的计算,准确滴定的判断式,配位
滴定中酸度的选择和控制,以及提高配位滴定
选择性的方法。
2.熟悉
3.了解
(1)影响配位滴定突跃
(1)配位滴定曲
范围的因素;
线;
(2)配位滴定中常用的
(2)配位滴定的滴
标准溶液及其标定;
定方式
(3)常用的金属指示
剂。
概述
>配位滴定法:
以生成配位化合物为基础的滴定分析方法
>配位剂种类:
无机配位剂
有机配位剂
>常用有机氨羧配位剂一乙二胺四乙酸
(EDTA)
EDTA乙二胺四乙酸
(H4Y)
H
-00CHxC一-CC-N<
HOOCH 2C
H
CH2COO
2个氨氮
+
H
CH2COOH
4个羧氧
H
+2H
四元酸
HiY
H6Y2+
六元酸
双极离子
酸性
EDTA性质
配位性质
溶解度
EDTA的性质—i
酸性H6Y2+
HOOCH
2C
CH2COOH
pKa1-0.90
H6Y2+=
Hsy+P
Ka2=1.60
pKa3=2.00
产H4Y
H3Y-
pKa4=2.67
Ha Y2-PKa5-6.16 HY 3-PKaG =1026
y4.
EDTA在酸性溶液中,有7种存在形式。
1.0
H6Y24
0.8
HY2-
0.6
HY
碧
0.4
0.2
0.0
2
4
6
8
1012
14
pH
图5-1溶液中EDTA的各型体的分布分数图
在不同pH值,EDTA的各型体的分布系数不同,只有在pH
>10.2时,主要以Y4形式存在。
最佳配位型体
EDTA的性质
配位性质
8
2个氨氮配位原子
4个羧氧配位原子
EDTA有6个配位基
EDTA的性质一
溶解度
型体
溶解度
(22C)
H4Y
0.2g/L
Na2H2Y
111g/L,0.3mol/L
目前常用溶质:Na2H2Y2H20,弱酸性
EDTA与金属离子形成的配合物的特点:
<稳定性高(五元环)
Zr(IV)和Mo(V)
×反应速度快
2:1的配合物
×配位比简单(1:1)
×易溶于水
×多为无色
第一节配位滴定法的基本原理
一、配位平衡衡
(一)配合物的稳定常数
M+Y
MY
1
稳定常数:KMw=
MY
K
离解
[M][Y]
K
MY
KMY↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全