4.2 卤代烷的物理性质(课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

第四章 脂肪族卤代烃 第四章 脂肪族卤代烃 脂肪族卤代烃的分类异构命名 4.1 卤代烷的物理性质 4.2 卤代烷的化学性质及应用 4.3 重要的卤代烃 4.4 卤代烷的物理性质 4.2 第四章 脂肪族卤代烃 足球场上的“化学大夫” 在激烈的足球比赛中,运动员受到轻伤软组织挫伤，或者拉伤了时,用氯乙烷向伤口喷射,运动员马上就可以奔跑了. 氯乙烷碰到温暖的皮肤，立刻沸腾起来。因为沸腾得很快，液体一下就变成气体，同时把皮肤上的热也“带”走了，于是负伤的皮肤像被冰冻了一样，暂时失去感觉，痛感也消失了. 只能对付一般的肌肉挫伤或扭伤，用作应急处理，不能起治疗作用。 如果在比赛中造成骨折，或者其他内脏受伤，它就无能为力了。 4.2 卤代烷的物理性质 物态：氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷为气体，大多数卤代烷为液体，十五个碳以上的高级卤代烷为固体 熔沸点：较低 比同碳原子数的烃高（C－X键有极性） 。 沸点：R-I＞R-Br＞R-Cl 卤素相同时，其沸点随烃基的增大而增高。 密度：一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。 不溶于水（不能和水形成氢键）。 卤代烷的化学性质及应用 4.3 第四章 脂肪族卤代烃 4.3 卤代烷的化学性质及应用 水 解 反 应 消 去 反 应 ◆卤代烃的活泼性： 卤代烃强于烃 原因：卤素原子的引入—官能团决定有机物的化学性质。 ◆主要的化学性质： ◆反应一般发生在C─X键上 ◆反应活性顺序为 RI＞RBr＞RCl 一、取代反应 在一定条件下，卤代烷的C─X中的X原子可被其他基团（如-OH、-OR、-CN、-NH2）取代，生成醇、醚、腈、胺等有机化合物。 4.3 卤代烷的化学性质及应用 1. 水解反应 4.3 卤代烷的化学性质及应用 △ RCH2OH + NaX H2O NaOH + RCH2-X 一般伯卤代烃及某些仲卤代烃水解时生成相应的醇。 而叔卤代烃及大多数仲卤代烃水解时，主要发生消除反应而得到烯烃。 2. 醇解反应 又称威廉姆森（Williamson）法合成醚，常用来合成混合醚。 R-X： 一般为伯卤代烷 R—X + R/O Na R-O-R/ + Na X 4.3 卤代烷的化学性质及应用 R-X + NaCN R-CN + Na X △ H2O R-COOH R-X： 一般为伯卤代烃 应用： CH2Br NaCN CH2CN H+ H2O CH2COOH 3. 氰解反应 4.3 卤代烷的化学性质及应用 4. 氨解反应 R-CH2X + 2NH3 RCH2-NH2 + NH4X 伯胺 R-CH2X + R/ NH2 RCH2-NHR/ 仲胺 氨与卤代烷反应时，氨基取代卤原子生成伯胺和卤化氢。 卤代烷和伯胺反应可生成仲胺。 5. 与AgNO3的反应 硝酸酯 R-X + AgNO3 R-ONO2 + AgX 醇 此反应可用于鉴别卤化物， 二、消除反应 卤代烷与浓的强碱醇溶液共热，会脱去一分子的卤化氢生成烯烃，这是生成碳碳双键，制备烯烃的常用方法。 4.3 卤代烷的化学性质及应用 R-CH-CH2 + KOH R-CH = CH2 + KX + H2O C2H5OH H X 反应活性： R3C-X ＞ R2CH-X ＞ RCH2-X 经验规律： 消除结果为生成的双键碳上连有的烃基最多的产物为主——查依采夫规则 三. 与镁反应 4.3 卤代烷的化学性质及应用 R-X + Mg 无水乙醚 生成的金属镁有机化合物RMgX俗称格林雅试剂，简称格氏试剂 R-MgX RMgX＋ RH ＋ Mg(OR′)X RH ＋ Mg(NH2)X RH ＋ MgX2 RH ＋ Mg(OH)X RH ＋ R′C≡CMgX H－OH H－OR′ H－NH2 H－X H－C≡CR′ 格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： 4.3 卤代烷的化学性质及应用 小知识 ——格林尼亚（Grignard）简介 格林尼亚，著名的法国化学家，最著名的科学贡献是他发现了一种增长碳链的有机合成方法。这种方法被后人称为“格林尼亚反应”，反应中用到的烃基卤化镁则被后人称为“格氏 试剂”。 格林尼亚因此于1912年获得了诺贝尔化学奖。 重要的卤代烃 4.4 第四章