第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》银量法同步教学（ 化学工业出版社第三版）

沉淀滴定法 1 1、概念: 沉淀滴定法（precipition titrimetry）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 2、沉淀滴定分析对沉淀反应的要求: (1) 沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 (2) 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 (3) 有确定化学计量点的简单方法。 (4) 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 虽然许多化学反应能生成沉淀，但符合滴定分析要求、能用于沉淀滴定法的沉淀反应并不多。目前应用最多的是生成难溶银盐的反应 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1－、Br－、I－、Ag+、SCN－等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 银量法的基本原理 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。 确定终点的方法 银量法根据确定终点所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔(Mohr)法、佛尔哈德(Volhard)法和法扬斯(Fajans)法。 一、Mohr法 以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。 1、原理 在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即 滴定反应Ag+ +Cl-=AgCl↓(白色) K(AgCl)= 1.8×10-10 终点反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色) K( Ag 2CrO4)= 2.0×10-12 2、滴定条件： (1) 指示剂用量： 化学计量点时， 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 因K2CrO4本身呈黄色，浓度太大会妨碍终点的观测。实验证明，浓度以5×10-3 mol·L-1为宜。对0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定0.1000 mol·L-1Cl-溶液，指示剂的浓度为5×10-3 mol·L-1时，终点误差仅为+0.06％，可以认为不影响分析结果的准确度。 若要求此时的Ag+浓度满足， 则 （2）滴定时的酸度 ①在酸性溶液中，CrO42-有如下反应： 2CrO42-+2H+ ⇌2HCrO4- ⇌ Cr2O72-+H2O 因而降低了CrO42-的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。 ②在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2O↓沉淀析出： 2Ag++ 2OH- ⇌ Ag2O↓+H20 ③莫尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5—10.5）溶液中进行。 而在有NH4+存在时，滴定的pH范围应控制在6.5～7.2之间。 3．应用范围 （1）莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl- 和Br- 共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+ 的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。 （2）莫尔法不宜测定I-和