第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一节概述同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法 基本原理 一、滴定曲线 1 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/L NaCl溶液为例： 2 1·滴定开始前 [Cl-]=0.1000mol/L pCl=1.00 2·滴定至化学计量点前 当加入AgNO3溶液19.98ml时 2 pCl=4.30 3 3·化学计量点时 当滴入AgNO3溶液20.02ml时， pAg=4.30 pCl=pKsp-pAg=5.51 3 4·化学计量点后 4 4 浓度越大，沉淀的溶解度 越小，突跃范围就越大。 5 5 二、终点的指示方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 1. 原理 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量要适当 6 6 实际加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1～2ml即可。此时 的浓度约为2.6×10-3～5.2×10-3 mol/L，终点稍推迟，但误差不超过＋0.05％ （2）应在中性或弱碱性溶液中进行 7 酸度：pH 6.5 ~ 10.5 NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . 2 H++2CrO42- Cr2O72-+H2O Ag++ nNH3  Ag(NH3)n （3）滴定时应剧烈摇动 AgCl对Cl -、AgBr对Br－有较强吸附,导致终点提前 ( 4 ) 预先分离干扰离子 能与Ag+生成沉淀的阴离子有： Ba2+、Pb2+等 能与CrO42-生成沉淀的阳离子有： 8 可测 CL-， Br-，Ag+ ，CN- 不可测 I- ，SCN- 3. 应用范围 （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 铁铵钒 NH4Fe(SO4)2 · 12H2O 1. 原理 剩余滴定 直接滴定 9 9 2. 滴定条件 （1）在HNO3溶液中进行 硝酸浓度为0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO32-等也不产生干扰。 （2）充分振摇 直接滴定时，AgSCN吸附Ag+ 返滴定时，吸附Cl-,Br-,I -,SCN - 10 Ksp=1.8×10-10 10 （3）指示剂的浓度要适当 （4）测Cl – 时应防止AgCl转化为AgSCN 滴定Cl -时，到达终点显红色，振荡，红色退去 SCN- + Fe3+ AgSCN AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Ksp＝1.0×10-12 11 为避免上述转化的发生，可以采取下列措施之一： 过滤除去AgCl (煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl  （5）测 I – 应先加AgNO3后加指示剂 2Fe3+ + 2I - ＝ 2Fe2+ + I2 3. 应用范围 返滴定法测 CL-，Br-，I-，SCN-， 直接滴定测 Ag+ （三）吸附指示剂法 （Fayans法，法扬司法 ） 12 1. 原理 AgNO3标液滴定NaCl，荧光黄（HFl）为指示剂 滴定开始前： Cl- FI- FI- Cl- Cl- Cl- Cl- FI- Cl- SP前： AgCl Cl- Cl- Cl- Cl- FI- FI- FI- SP后： AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ FI- FI- FI- 13 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 2. 滴定条件 （1）溶液的酸度要适当 荧光黄pKa 7.0 pH 7～10 曙红pKa2.0 pH 2～10 二氯荧光黄pKa 4.0 pH 4～10 14 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄（曙红） 15 15 （2）加入糊精保护剂 防止胶体凝聚,使AgX沉淀具有较大的表面积. （3） 胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力 I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 ⑷ 应避免在强光照射下进行滴定 3. 应用范围 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 16 16 一、标准溶液的配制与标定 硝酸银标准溶液可用基准硝酸银直接配制也可用分析纯硝酸银配制，再用基准NaCl标定 硫氰酸铵标准溶液采用间接法配制。 二、应用示例 取含有NaCl和NaBr的样品0.6000g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为 0.4482g；另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，需