第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》第二课时同步教学（国防大学出版社）

沉淀滴定和重量分析法 分步沉淀和沉淀转化 一、分步沉淀 　　分步沉淀：同一种溶剂使混合液中的不同离子先后沉淀的现象称为分步沉淀。 　　分步沉淀中，沉淀的先后顺序, 可根据溶度积规则经过计算来加以说明。 　　例如：在KCl和K2CrO4的混合溶液中逐步加入AgNO3溶液，设CCl-=CCrO42-=0.010mol/L，刚开始沉淀时： AgCl↓需： 沉淀滴定和重量分析法 Ag2CrO4↓需： 因[Ag+]<[Ag+]'，逐步加入AgNO3时，AgCl先沉淀出来。随AgNO3的加入， 溶液中Ag+浓度增大，[Cl–]降低，直到二者刚同时析出，此时： [CrO42-]=CCrO42-=0.010mol/L [Ag+]''[Cl–]＝Ksp.AgCl (1) [Ag+]''2[CrO42-]＝Ksp.Ag2CrO4 (2) (1)2/(2): 沉淀滴定和重量分析法 Cl–尚未沉淀完全。 　　总之，分步沉淀中，需沉淀剂浓度小者先沉淀(或离子浓度幂之积先达到溶度积者先沉淀)。在分步沉淀的基础上，进一步提出沉淀分离的慨念。 　　若先沉淀者已沉淀完全(残留离子浓度<1.0×10-5 mol/L);而后沉淀者尚未沉淀([ ]＝C初)，则可以实现沉淀的分离，否则不能。 　　讲解P153例6.9。 沉淀滴定和重量分析法 二、沉淀的转化 　　由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 　　例如：锅炉水垢中含有CaSO4，是强酸盐，没有酸效应，且结构紧密，很难清除。但用Na2CO3处理后，使之转化为CaCO3，结构疏松，易溶于酸，很好除去。 K很大，沉淀转化易于进行。 CaSO4(s) ＝ Ca2+ + SO42- Ksp.CaSO4=9.1 ×10-6 - ) CaCO3(s) ＝ Ca2+ + CO32- Ksp.CaCO3=2.9 ×10-9 总转化反应：CaSO4(s) + CO32- ＝ CaCO3(s) + SO42- 沉淀滴定和重量分析法 　　 　　 又如： BaSO4 = Ba 2+ +SO42- Ksp (BaSO4 ) +) Ba 2+ +CO32- = BaCO3 1/Ksp (BaCO3 ) 总反应： BaSO4 + CO32- = BaCO3 +SO42- K K=[SO42-]/[CO32-]=Ksp(BaSO4 )/Ksp(BaCO3 ) =1/ 46 此反应的K不是很小，因而当[CO32-]浓度足够大时，反应可以向右进行。但随着反应的进行，溶液中SO42-浓度不断增加，而CO32-浓度不断减小，要维持转化条件越来越困难。在实际操作中，常采用多次转化的方法。 　　总之，对于同类型的两种难溶化合物来说，Ksp相差不大时，控制溶液中离子浓度，可以实现由一种沉淀向另一种沉淀的转化。如果Ksp相差很大，由Ksp大的沉淀向Ksp小的沉淀转化容易实现，逆向则难于进行。 沉淀滴定和重量分析法 重量分析法和沉淀滴定法 一、重量分析法 　　通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法，叫重量分析法。 　　重量分析法的分类： 气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀剂，使被测金属离子在电极上析出。 　　重量分析法的特点：准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分的测定。 沉淀滴定和重量分析法 1. 基本概念 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀。 3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 　　沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定C1-时，加入沉淀剂AgNO3以得到AgCl沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。而CaCO3经灼烧后得到的称量形式为CaO，类似的CaC2O4 → CaO，Al(OH)3→Al2O3。 沉淀滴定和重量分析法 2. 沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程 过滤 烘干 试