第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》第一课时同步教学（国防大学出版社）

【基本内容】 　　 本章内容包括银量法的基本原理；三种确定滴定终点的方法，每种方法的指示终点的原理、滴定条件和应用范围。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形态和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积；影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应；影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀条件的选择：晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择；沉淀的滤过、洗涤、干燥、灼烧和恒重；称量形式和结果计算；挥发法，干燥失重。 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 【基本要求】 　　 掌握银量法中三种确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围；沉淀溶解度及其影响因素，沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积及其计算；重量分析法结果的计算。 　　 熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定；沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 　　 了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的操作过程，挥发法，干燥失重。 第一节 沉淀滴定法 定义: 沉淀滴定法（Precipitation titration）是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 Ag+＋Cl- → AgCl↓ Ag+＋SCN- → AgSCN↓ 用于沉淀滴定分析的化学反应必须符合的条件： 1.沉淀溶解度必须很小，反应能定量完成 2.反应速度要快，不易形成过饱和溶液 3.有确定终点的简单方法 4.沉淀吸附现象不严重 ，无玷污 5.沉淀要有固定的组成，便于计算 目前应用较广的为生成难溶性银盐的反应 利用生成难溶性银盐的滴定法，习惯上称为银量法（aregentometric method）。本法可用来测定含Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的化合物。 一、银量法基本原理 Ag+＋X- → AgX↓ 其中X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。 （一）滴定曲线 以 AgNO3溶液（0.1000 mol／L）滴定20.00 ml NaCl溶液（0.1000 mol／L）为例： 1. 滴定开始前 溶液中氯离子浓度为溶液的原始浓度 ［Cl-］= 0.1000 mol/L pCl = -lgl.000×10-1 = l.00 2. 滴定至化学计量点前 加入 AgNO3溶液 18.00ml时，溶液中 Cl-浓度为： 而Ag+浓度则因为 [Ag+][Cl-] = Ksp = 1.56×10-10 pAg＋pCl = -lgKsp = 9.74 故 pAg = 9.74 - 2.28 = 7.46 同理，当加入AgNO3溶液 19.98ml时，溶液中剩余的Cl-浓度为：[Cl-]= 5.0 ×10-5 pCl = 4.30 pAg = 5.44 3. 化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 pAg = pCl = pKsp/2= 4.87 4. 化学计量点后 [Ag+]浓度由过量的AgNO3浓度决定，当滴入 AgNO3溶液 20.02ml时（过量 AgNO3 0.02ml时 则［Ag+］= 5.0×10-5 mol／L。 pAg ＝ 4.30 pCl ＝ 9.74- 4.30 ＝ 5.44 突跃影响因素：溶度积常数 溶液浓度 分步滴定：AgI最先被滴定，AgCl最后被滴定，形成3个突跃 滴定曲线说明以下几点： （l） pX与 pAg两条曲线以化学计量点对称。这表示随着滴定 的进行，溶液中Ag+浓度增加时, X-以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。 （2）与酸碱滴定曲线相似，滴定开始时溶液中 X-浓度较大， 滴入 Ag+所引起的 X-浓度改变不大，曲线比较平坦，近 化学计量点时，溶液中X-浓度已很小，再滴入少量Ag+即 引起X-浓度发生很大变化而形成突跃。 （3）突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液 的浓度。Ksp越小，突跃范围大。若溶液的浓度越大， 则突跃范围越大。 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（Mohr莫尔法） 铁铵矾指示剂法（Volhard佛尔哈德法） 吸附指示剂法（Fajan法扬司