7.4配位滴定法(课件)《无机及分析化学2017版》同步教学（化学工业出版社）

7.4 配位滴定法 7.4 配位滴定法 7.4.1 配位滴定的原理 1. 配位滴定曲线 滴定反应为：Ca + Y = CaY （1）绘制滴定曲线 图7-5 EDTA滴定Ca2+ 的滴定曲线 （2）影响配位滴定突跃的因素 图7-6 不同lgK'MY时的滴定曲线 图7-8 不同浓度EDTA与M的滴定曲线 7.4 配位滴定法 ①条件稳定常数的影响 ②金属离子浓度的影响 影响滴定突跃大小的因素： 越大，滴定突跃越大。 cM一定时， cM越大，滴定突跃越大。 一定时， 7.4 配位滴定法 2. 配位滴定条件的选择 （1）酸度的选择 ①最高酸度（最低pH) 只有酸效应时： 查表7-4对应的pH（最高酸度） 7.4 配位滴定法 滴定条件的选择 ②最低酸度（最高pH） 指金属离子M不水解对应的最低酸度 最低酸度 pH = 14 - pOH pOH = -lg[OH-] 课堂练习： 计算用0.01mol/LEDTA 溶液滴定 0.01mol/LFe3+ 溶液的适宜酸度范围。 （1） lgαY(H) = lgKFeY -8=25.1-8=17.1 查表当lgαY(H) = 17.1时pH =1.2 （2）当[Fe3+][OH-]3=KSPFe(OH)3时， Fe3+开始水解析出沉淀： 解： 适宜酸度范围，即为滴定的最低和最高 pH。 pOH=12.2, pH=1.8，滴定Fe3+的最低酸度为pH=1.2。 适宜酸度范围为pH=1.2~1.8 （2）掩蔽和解蔽作用 1.配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12， Mg2+→Mg(OH)2 ,从而消除Mg2+干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 滴定条件的选择 7.4.2 金属离子指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 金属指示剂是配位剂，能与金属离子生成一种 与本身颜色有显著差别的配合物，指示滴定终点。 滴定前： M + In Mln（配合物颜色） 滴定过程： M + Y MY 终点： MIn + Y MY + In（指示剂颜色） 终点颜色变化： Mln（颜色） In（颜色） 7.4 配位滴定法 （1） MIn与In颜色有显著区别。 2. 金属指示剂应具备的条件： （3） MIn的稳定性要适当。 KˊMIn ≥104 ，Kˊ MY / Kˊ MIn >102 （4） MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀。 （2）显色迅速。 （5）指示剂应易溶于水且稳定，便于储存和使用。 a. K'MIn太小→置换速度太快→终点提前 b. K'MIn >K'MY→置换难以进行→终点拖后或无终点，指示剂的封闭现象。 7.4 配位滴定法 3. 常用金属指示剂 指示剂 适宜的pH In颜色 MIn颜色 铬黑T（EBT） 8～11 蓝 红 钙指示剂（NN） 12 ～ 13 蓝 红 二甲酚橙（XO） <6.0 黄 红 NaH2In （EBT） 7.4 配位滴定法 （1）铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） （2） 钙指示剂（简称NN或钙红） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：12.0～13.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 7.4 配位滴定法 （3）二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄