7.1配合物和螯合物(课件)《无机及分析化学2017版》同步教学（化学工业出版社）

7. 1 配合物和螯合物 1. 配位化合物的概念、组成、命名及其稳定性。 2. EDTA的结构、性质及其配位特性。 3. 配位滴定法的滴定原理、指示剂的选择及其 应用。 学习要点 7. 1 配合物和螯合物 7.1.1 配合物 1．配合物的组成 配位化合物是由可以提供孤对电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和接受孤对电子的原子或离子（统称形成体），按一定的组成和空间构型所形成的化合物，简称配合物。其中配体和形成体间是以配位键相结合的。 由一定数目的配体以配位键结合在形成体周围所形成的结构单元称为配位单元，配位单元可以是中性分子，如[Co(NH3)3Cl3]；也可以是带电荷的配离子，如[Cu(NH3)4]2+，[Fe(CN)6]4-。凡是含有配位单元的化合物均属于配合物。 7. 1 配合物和螯合物 由配离子形成的配合物是由内界和外界两部分组成的。内界为配合物的特征部分，是中心离子（形成体）和配体之间通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体，在配合物化学式中以方括号标明。 方括号外的离子，离中心较远，构成外界。 但中性分子的配合物如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]、[Co(NH3)3Cl3]等没有外界。 7. 1 配合物和螯合物 配合物的中具有接受孤对电子的空轨道的原子或离子称为中心原子（或离子），位于配合物的中心，称为配合物的形成体。如[Cu(NH3)4]SO4中的Cu2+，K4[Fe(CN)6]中的Fe2+。形成体通常是金属离子或原子，也有少数是非金属离子（如[SiF6]2-中的Si4+）。 （1）形成体（中心原子或中心离子） 7. 1 配合物和螯合物 结合在中心原子（或离子）周围的一些含有孤对电子的中性分子或阴离子称为配位体，简称配体。以上两例中的NH3和CN–即为配体。 （2）配体和配位原子 在配位体中，与中心原子（或离子）成键的原子称为配位原子，如[Cu(NH3)4]2+中的配位体NH3是由N原子与Cu2+成键的，配位原子是N。常见的配位原子有O，N，S，C及卤素原子。 7. 1 配合物和螯合物 在配位化合物中与中心原子（或离子）成键的配位原子数目叫做该中心原子（或离子）的配位数。如[Cu(NH3)4]2+中有四个N原子与Cu2+成键，Cu2+的配位数为4；[Fe(CN)6]4-中有6个C原子与Fe2+成键，Fe2+的配位数为6。 （3）配位数 7. 1 配合物和螯合物 配位单元的电荷数等于形成体和配体二者电荷的代数和。例如在[Fe(CN)6]4-配离子中，中心离子为Fe2+，配位体为CN–，配离子电荷为（+2）+ 6 ×（-1）= -4。 （4）配位单元的电荷 7. 1 配合物和螯合物 7. 1 配合物和螯合物 7. 1 配合物和螯合物 配合物的命名遵循一般无机物的命名原则。命名为“某化某或某酸某”。 2. 配合物的命名 （1）配位体的命名： ①不同配体名称的顺序为无机配体在前，有机配体在后；先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体；以黑点“·”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。 7. 1 配合物和螯合物 12 ④配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 ③配体数目用二、三、四等中文数字表示。中心原子(或离子)的氧化数用带括号的罗马数字表示。 ②同类配体的名称按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前； 7. 1 配合物和螯合物 配离子是指配合物的內界，即配合物方括号内的部分，包含中心原子（或离子）和配体。其命名次序为：配体数目→配位体（不同配位体名称之间可用中圆点“·”分开）→合→中心离子的名称（氧化数，用罗马数字表示）。 例如：[Ag(NH3)2]+ 二氨合银（Ⅰ）配离子 [HgI4]2- 四碘合汞（Ⅱ）配离子 [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴（Ⅲ）配离子 （2）配离子的命名 7. 1 配合物和螯合物 含配阴离子的配合物可看作內界是阴离子而外界是阳离子的盐类，按盐的命名方法命名，即自右向左命名为：配离子→酸→外界。 例如：K4[HgI4] 四碘合汞（Ⅱ）酸钾 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 （3）含配阴离子配合物的命