第6章 氧化还原滴定技术2 (课件)《无机及分析化学2017版》同步教学（化学工业出版社）

第6章 氧化还原滴定技术 CONTENTS 目录 1 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原滴定法 一.氧化还原滴定法概述 （一）概述 以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 （二）氧化还原反应特点 速度一般较慢，副反应多，机理复杂。 （三）氧化还原滴定分析法条件 问题：滴定分析对化学反应有什么要求呢？ 反应完全、定量、迅速，指示滴定终点，不能有杂质干扰。 1.反应必须能够进行完全 2.反应必须按一定的化学计量关系进行 3.反应速度要快，不能有副反应 4.必须有适当的方法指示滴定终点 常用氧化还原滴定法 高锰酸钾法 碘量法 重铬酸钾法 无机及分析化学 2017版 1. 自身指示剂 标准溶液或被滴物质本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例：KMnO4 （观察到紫色的浓度为2×10－6 mol·L-1） 二、氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 2. 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物产生特殊的颜色. 例：淀粉 + I3- ( 1 ×10－5 mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3＋→ FeSCN2+ （1 ×10－5 mol·L-1可见红色络合物） 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 3. 氧化还原指示剂 In(Ox) + ne In(Red) O色 R色 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 常用氧化还原指示剂 [H+]=1mol·L-1 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色  ⊖(V) 指示剂 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 原理 MnO4-+5e +8 H+ → Mn2++ 4H2O  MnO4- /Mn2+ =1.491V 滴定条件 0.5～1mol/L H2SO4强酸性 ，不采用HCl或HNO3 , 为什么？ 指示剂：KMnO4自身指示剂 弱酸性、中性、弱碱性 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- 强碱性 MnO4- + e MnO4 2- 三、高锰酸钾法及其应用 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 标准溶液 0.02 mol/L KMnO4溶液的配制与标定 间接配制法 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 微沸约1h 充分氧化还原性物质 粗称KMnO4溶于水 棕色瓶暗处保存 用前标定 KMnO4见光易分解,用棕色酸式滴定管盛装。 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 标定基准物：Na2C2O4（稳定，易结晶，常用）， As2O3 ， H2C2O4·2H2O ，纯铁丝等。 标定条件： 温度: 75～85℃ [ 低—反应慢, 高—H2C2O4分解( + )] 酸度: 0.5 ～1mol·L-1H2SO4 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化) [ 快—KMnO4来不及反应而 分解( + ) ] KMnO4浓度计算公式: ? 氧化还原滴定法 无机及分析化学 2017版 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+, As(III), Sb(III), C2O42-, NO2-, H2O2等. 2. 间接滴定法： 凡能与C2O42- 定量生成沉淀的M (Ca2+, Pb2+,