第十四章 萜类和甾族化合物 (课件)《有机化学(第二版)》同步教学（化学工业出版社）

第十四章 萜类和甾族化合物 第一节 萜 类 第二节 甾族化合物 一、萜的结构 第一节 萜 类 萜类化合物具有异戊二烯的基本单位，其分子结构可以看作是异戊二烯分子结构头尾相连接而成的低聚合体或其衍生物。 香叶烯 苧烯 1．分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： (1)单萜 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，环萜。 (2)倍半萜 含有三个异戊二烯单位的萜。 (3)双萜 含有四个异戊二烯单位的萜。 (4)三萜 含有六个异戊二烯单位的萜。 (5)四萜 含有八个异戊二烯单位的萜。 2．命名 我国一律按英文俗名意译，在接上“烷”、“烯”、 “醇”等类名而成。习惯常用用俗名如樟脑，薄荷醇等。 二、萜的分类、命名 （1）开链单萜 三、萜类化合物 1．单萜 （2）单环单萜 m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔 点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作 用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品 及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒 等。 （3）双环单萜 无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉 莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精； 有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹， 蛹不能成蛾，蛾不产卵。 是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p170℃, 不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用 的驱蛔 虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外， 但对人也有相当的毒性。 2．倍半萜 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分， 用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿 醇是合成维生素K及维生素E的原料。 维生素A，淡黄色晶体m.p64℃， 存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝 油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。 受紫外光照射后则失去活性。 3．双萜 角鲨烯 4．三萜 5．四萜 叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。 R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其他含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的， “田”表示四个环，“<<< ”表示为三个侧链。 一、甾族化合物的结构 1．基本结构 第二节 甾族化合物 许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。其母体结构及环上的编号顺序如下： 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 2．甾核的立体结构构型及表示方法 天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联的。 构象式为： 1．命名 甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 2．分类 根据甾族化合物的存在和化学结构可分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 二、甾族化合物的分类和命名 （1）胆甾醇（胆固醇） 胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。 无色或略带黄色的结晶，m.p148.5℃,在高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。 5-胆甾烯-3β-醇 三、重要的甾族化合物 1.甾醇 （2）7-脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3： 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。 （3）麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。 维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。