第十一章 杂环化合物2 (课件)《有机化学(第二版)》同步教学（化学工业出版社）

第十一章 杂环化合物 第一节 六元杂环化合物 第二节 重要的杂环化合物及其衍生物 *第三节 生物碱 第一节 六元杂环化合物 一、吡啶的结构 N原子为sp2杂化 吡啶π电子数符合休克尔规则，具有芳香性。吡啶的芳香性比苯弱。 . . . . . . . . 吡啶 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 二、吡啶的性质 吡啶存在于煤焦油及页岩油中。是一种弱碱，能使湿润的石蕊试纸变蓝，可用此性质鉴定吡啶。吡啶能与无水氯化钙生成配合物，所以不能使用氯化钙干燥吡啶。 碱性 吡啶氮原子上有一对孤对电子（sp2杂化电子）没有参与共轭，可与质子结合，因此具有碱性。 不同化合物的碱性大小顺序为： 四氢吡咯 氨 吡啶 苯胺 吡咯 吡啶容易与三氧化硫结合，生成吡啶三氧化硫。 吡啶与叔胺相似，也可与卤代烷作用生成季铵盐。 利用此反应可分离、提纯吡啶，也可用吡啶吸收反应中所生成的酸。 2.取代反应 吡啶的取代反应，主要发生在β位，且反应比苯困难。吡啶不发生傅－克反应。 3.加成反应 4.氧化反应 吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化，当环上连有含α-氢的侧链时，侧链容易被氧化成羧基。 第二节 重要的杂环化合物及其衍生物 一、呋喃衍生物 糠醛 糠醛具有芳香醛的特征。性质与苯甲醛相似，可以发生氧化、还原、歧化及环上取代等反应。 2.呋喃唑酮（痢特灵 ） 3.呋喃妥因（呋喃坦丁 ） 二、吡啶衍生物 1．维生素B1 3．维生素PP 包括烟酸和烟酰胺两种物质。 2．雷米封 又名异烟肼。 三、嘧啶 嘧啶 嘧啶具有弱碱性，可与强酸成盐，其碱性比吡啶弱。 4-氨基-2-羟基嘧啶 4-氨基-2-氧嘧啶 胞嘧啶（C） 5-甲基-2，4-二氧嘧啶 5-甲基-2，4-二羟基嘧啶 胸腺嘧啶（T） 2，4-二羟基嘧啶 2，4-二氧嘧啶 尿嘧啶（U） 6-氨基嘌呤（腺嘌呤）（A ) 2-氨基-6-羟基嘌呤 2-氨基-6-氧嘌呤 鸟嘌呤（G） 四、嘌呤 第三节 生物碱 1．物理性质 一、生物碱的分类和命名 生物碱是指存在于生物体内，有一定生理活性的碱性含氮杂环化合物。 二、生物碱的性质 2．化学性质 (1) 碱性 (2) 沉淀反应 大多数生物碱或生物碱的盐类水溶液，能与一些试剂生成不溶性沉淀。这些试剂称为生物碱沉淀剂。 沉淀剂是复盐、杂多酸和某些有机酸，例如，碘-碘化钾、碘化汞钾、碘化铋钾、磷钼酸、硅钨酸、 、苦味酸和鞣酸等。不同生物碱能与不同的沉淀试剂作用呈不同颜色的沉淀。 (3) 显色反应 一些氧化剂或脱水剂，例如，高锰酸钾、重铬酸钾、浓硝酸、浓硫酸、钒酸铵或甲醛的浓硫酸溶液等。它们能与不同的生物碱反应呈现不同的颜色。 显色剂在色谱分析上常作为生物碱的鉴定试剂。 三、重要的生物碱 2．麻黄碱 又名尼古丁，剧毒，属吡啶衍生物类生物碱。为无色或微黄色液体，在烟草中以柠檬酸盐或苹果酸盐的形式存在。烟碱也是有效的农业杀虫剂。 1．烟碱 3．咖啡碱和茶碱 咖啡碱 茶碱 4．吗啡和可待因 吗啡 可待因 5．小檗碱 6．莨菪碱 7．利血平 $$