第十章 含氮化合物2(课件)《有机化学(第二版)》同步教学（化学工业出版社）

第十章 含氮化合物 第一节 胺 第二节 芳香族重氮和偶氮化合物 *第三节 含磷有机化合物 第一节 胺 一、胺的物理性质(自学) 二、胺的化学性质 1.碱性 (1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺＞二苯胺＞三苯胺） 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺 (2)成盐及应用 不溶于水 溶于水 不溶于水 利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。 2.烃基化反应 3.酰基化反应 酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯 可用于鉴定伯胺和仲胺。在药物合成中常利用酰基化反应来保护氨基、亚氨基等。 4.磺酰化反应--辛斯堡（Hinsberg）反应 利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如： 5.与亚硝酸反应 (1)脂伯胺的反应 (2)芳香伯胺的反应 该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。 (3)仲胺的反应 (5)芳香叔胺的反应 (4)脂叔胺的反应 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: 6. 芳环上的取代反应 (1)卤化 (2) 磺化 (3) 硝化 三、季铵盐和季铵碱简介 1.季铵盐 季铵盐为无色晶体，是强酸强碱盐，可用叔胺和卤代烷制备，但加热时又会分解成叔胺和卤代烷。 2.季铵碱 季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠相近，具有一般碱的性质。受热易分解，生成叔胺和醇或烯烃。例如： （以反查依采夫规律的烯烃为主要产物）。 其制备方法如下: 一、重氮和偶氮化合物的结构 第二节 芳香族重氮和偶氮化合物 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（—N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。例如： 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 氢氧化重氮苯 (重氮苯盐酸盐) —N2—基团以 的形式两端都与碳原子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如： 偶氮苯 对羟基偶氮苯 甲基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。 三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 取代反应 ⑴ 被羟基取代 ⑵被卤原子取代 ⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 (5)在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备 例2:间硝基苯的酚制备 例3：1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接取代法合成的化合物。 (1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中（pH为5∼7）进行 。 (2) 与酚类的偶联反应通常在弱碱性介质（pH为8∼10）中进行 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。 *第三节 含磷有机化合物 一、膦（音lìn）——表示含有磷-碳键的化合物 磷化氢PH3中的氢被烃基取代，则得到与胺相应的下列四种衍生物： 二、磷酸酯——指磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物。 如： 三、膦酸——指磷酸中的一个或二个羟基被烃基取代的衍生物 一切生物体中都含有磷，而且在生命过程中起着非常重要的作用。生物体中的磷是以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在。 $$