第三章脂环烃（课件）- 《有机化学（第三版）》同步教学（科学版）

第三章 脂环烃 小环的化学性质 脂环烃的立体化学 脂环烃的命名 3.1 命名与分类 1．分类 单环烃 多环烃 桥环烃：公用两个以上碳原子 螺环烃：公用一个碳原子 2. 命名 含有取代基的单环烃命名： 从特征官能团处编号，并使取代基号码最小。 B. 桥环烃 a. 确定环数：断开两个键就能成链状烃的为双环； b.从桥头碳原子开始编号：从大环到中环再到小环，并保证特征官能团及取代基位号最小； c.书写顺序： 取代基-环数[大，中，小]母体名称 C. 螺环烃 a. 从螺碳原子旁边的碳原子开始编号：从小环到大环, 并使特征官能团及取代基位号最小； b.书写顺序： 取代基-螺环[小，大]母体 手性螺环化合物中手性轴的R/S判断： 选择观察角度——沿着手性轴方向； 先看到的基团(离观察点近的)先比较出第一和第二，后看到的基团(离观察点远的)后比较大小，接在先比较的之后，为第三和第四； 按照R/S判断规则，判断手性轴的构型。 3.2 化学性质 1．与卤素反应 2．与卤化氢反应 3．与氢气反应 4．不与KMnO4反应 三元环、四元环具有烯烃的性质，可以发生加成反应；同时具备烷烃的性质。 3.3 环的稳定性—— Baeyer张力学说 Baeyer提出环的张力学说，首先假定 (1)碳原子是sp3杂化的； (2)环的结构是平面的；那么, 结论：与正常键角109.5偏差越大，环越不稳定。环有恢复正常键角的力，这种力叫做“角张力”。 环丁烷 扭张力的提出丰富了Baeyer张力学说 环戊烷 按照Baeyer张力学说 ，五元环比六元环要稳定，可事实上，六元环更稳定，为什么？ 3.4 环己烷的立体化学 1．环己烷的构象 A. 椅式构象 B. 船式构象 C. 椅式构象与船式构象的相互转换 椅式构象之间的相互转换，使a键和e键的位置变化 2．影响环己烷构象的因素 A. 分子内氢键 B. 偶极-偶极相互作用 C. 1,3-相互作用 大基团优先在e键上，然后按照顺反排列其它基团 影响环己烷构象的因素： 分子内氢键 偶极-偶极相互作用 1,3-相互作用 角张力 扭张力 3．手性构型与手性构象 一个分子的构型是手性的，它的所有的构象均为手性；非手性分子可以有手性的构象。 4．双环[4,4,0]癸烷(十氢化萘)的构象 3.5 小环化合物的合成 1．,-二卤代烃与Zn反应 2．烯烃与卡宾(carbene)反应 $$