第六章 醇酚醚1(课件)《有机化学(第二版)》同步教学（化学工业出版社）

第六 章 醇、酚、醚 醇、酚、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代的衍生物。 醇（R-OH） 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代； 酚（Ar-OH） 可看作一个氢原子被芳香烃基取代； 醚（R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R）可看作两个氢原子都被烃基取代。 第二节　酚 第三节　醚 第二节 　酚 一、酚的结构、分类和命名 1．酚的结构（Ar-OH，官能团也称酚羟基。） 酚羟基中氧原子的p轨道与苯环的大π键形成p-π共 轭，如图 p-π共轭的结果： 氧的p电子云向苯环移动，苯环电子云密度增加， 受到活化更易于取代反应；另一方面，使氢更易离去。 H 2．酚的分类和命名 分类　　一、二、三、多元酚 　　 命名按照官能团优先规则（见第九章第一节）。 　　若苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环 　　一起为母体，称为“某酚”。 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2，4-二甲基苯酚 若苯环上有比-OH优先的基团，则-OH作取代基。 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 对羟基苯甲醛 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 二、酚的物理性质 1.状态： 大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。 2.颜色： 纯的酚类无色，氧化后呈红色或红褐色。 3.水溶性： 酚类化合物在水中有一定的溶解度。 4.沸点： 分子间氢键的形成，使酚类化合物的沸点较高。 5.熔点： 对称性大的酚，其熔点比对称性小的酚要高。 三、酚的化学性质 1．弱酸性 （2）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有供电子基，酸性减弱 酸性由强到弱　　 （1）苯酚＞碳酸＞ 水＞ 乙醇　　　　　　　　 　　 pKa：10.14 9.98 9.38 7.15 4.09 乙酸酐 乙酰水杨酸 （阿司匹林） 3．与三氯化铁的显色反应 应用：鉴别 苯酚遇三氯化铁显蓝紫色 2．成醚、成酯反应 5．芳环上的亲电取代反应 （2）硝化 （1）卤代 4．氧化反应 对苯醌(黄色) 第三节 　醚 一、醚的结构、分类和命名 1．醚的结构 官能团: C-O-C(醚键) 2．醚的分类和命名 习惯法 二苯醚 甲基异丙基醚 单醚 混醚 芳醚　 苯甲醚 环醚：　一般称为“环氧某烷”或按杂环化合物命名 多元醚：首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基 　　　　的数目和名称，最后加上“醚”字。 乙二醇二乙醚 环氧乙烷 1，2-环氧丙烷 1，4-环氧丁烷（四氢呋喃） 系统法 以复杂烃基为母体，烷氧基作取代基。如： 2-乙氧基戊烷 　 二、醚的制法 1．威廉森合成法 R为一级，R'为一、二、三级醇钠 用Williamson法，重要的是正确地选择两种试剂 在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代烷反应，而不用卤代芳烃和醇钠作用。如： 2．醇脱水 该法的原料主要是伯醇，叔醇则发生分子内脱水，生成烯烃。 三、醚的物理性质 1.状态 甲醚和甲乙醚是气体，其余为具有香味的无色液体。 2.沸点 醚的沸点比相应分子量的醇低。如：（正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C）。 原因：由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。 醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。 3.溶解性 四、醚的化学性质 1． 盐的形成 醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸（如浓硫酸和浓盐酸）中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称 盐。 盐不稳定，遇水又可分解为原来的醚，利用这一性质，可从烷烃、卤代烃中鉴别和分离醚。 2．醚键的断裂 使醚链断裂最有效的试剂是浓HI或HBr。 醚键在断裂时，通常是含碳原子较少的烷基形成碘代烷。若是