8羧酸及其衍生物（课件）- 《有机化学》同步教学（冶金工业出版社）

Ⅰ 羧 酸 1）羧酸： 一、羧酸、羧基的结构 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 2）羧基的结构： .. R 形式上看，羧基由羰基和羟基组成。羟基氧原子的未共用电子对所占据的p轨道和羰基的π键形成p-π共轭。羟基氧上电子云密度有所降低，羰基碳上电子云密度有所升高。因此，羧酸中羰基对亲核试剂的活性降低，不利于HCN等亲核试剂反应。 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 二、 羧酸的分类 按烃基分类 按羧基数目分类 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 1）俗名 根据其来源命名，如： 三、命名 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 2）羧酸的系统命名： a 选择含有羧基的最长碳链作为主链，编号从羧基开始 b 对于含不饱和键的不饱和羧酸，则取包括羧基和不饱和键的最长碳 链为主链，称某烯酸，并注明不饱和键的位置 c 命名二元酸时，最长碳链应包括两个羧基 d 命名含脂碳环羧酸和芳香羧酸时，则把脂碳环和芳环当作取代基 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 3—乙基己酸 3—丙基—4—戊烯酸 乙基丙二酸 邻苯二甲酸 环戊基甲酸 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 四、物理性质 羧酸的沸点比相近分子质量的其它有机物要高： 乙 酸（60）：117.9℃ 正丙醇（60）： 97.4℃ 丙 醛（58）： 48.8℃ 甲乙醚（60）： 8 ℃ 羧酸能以氢键结合，而且两分子羧酸间可以形成两个氢键： Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 五、化学性质 酸性 取代 脱羧 氢的反应 酰基 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 1）酸性：羧酸属弱酸，比硫酸、盐酸等无机强酸弱，但其酸性比水、醇 要强的多，也比酚、碳酸强 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry O O 羧酸酸性较强的原因分析： 羧酸根负离子稳定： 羧基氢容易电离： .. 所以有助于降低氢氧间电子云密度、有助于羧酸根负离子稳定性提高的 因素会增加羧酸的酸性 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 4.75 3.12 2.86 2.82 2.66 2.82 1.30 0.64 2.80 4.08 4.87 3.75 1.83 1.23 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 2）羧羟基的取代反应 酰基 可以被羧酸根，卤素、烷氧基或氨基取代， 生成酸酐、酰卤、酯或酰胺 生成酸酐: 酸酐 △ △ Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 酰氯 或 生成酰卤: 生成酰胺及腈： 羧酸铵盐 酰胺 腈 △ △ Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 生成酯： 酯 △ Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 羧酸中羟基的置换取代反应，属于亲核取代反应： Nu=X, RCOOH, HOR, NH3 Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 4） 卤代反应 光 光 光 5）二元羧酸的受热反应 3）还原反应： 2~3个C的二元羧酸加热脱羧 + + Organic Chemistry Chapter 8 羧酸及其衍生物 Organic Chemistry 所有β位有羰基的羧酸加热，都会脱羧 位为吸电子基团的羧酸，同样易脱羧： CCl3COOH → Cl3