7醛酮醌（课件）- 《有机化学》同步教学（冶金工业出版社）

醛： 酮： Ⅰ醛 酮 醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含一个氢原子的是醛： Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 一、结构 C O s p 2 σ 键角接近120° 羰基碳原子是 杂化的，它和与它相连的三个原子在同一平面内，碳 氧双键由一个 键和一个 键组成， 电子云偏向电负性较大的氧原 子一边，为极性不饱和键。 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 羰基的共振式 羰基化合物的偶极矩 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 羰基与烯烃结构的比较 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 二、命名 1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最长碳链为主链，从醛基或靠近酮 基的一端编号，注明酮羰基的位置 2—异丙基戊醛 4—甲基—2—己酮 4－甲基环己酮 3,3－二甲基环己基甲醛 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 2）芳香族醛酮：把芳环当成取代基 1—苯基—1—丙酮 3－苯基丙醛 二苯基甲酮 苯乙酮 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 三、物理性质 状态：甲醛为气体，十二个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，其他多为固体。 沸点：由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此四个碳以下的低级醛酮能与水混溶。 密度：脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 味道：多数有香味。 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry -活泼H的反应 醛的氧化 亲核加成、还原 四、化学性质 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 1）羰基上的加成反应 按离子历程进行的亲核加成是羰基化合物的一类重要反应 亲核试剂 氧亲核试剂： 碳亲核试剂： 氮亲核试剂： 的衍生物 硫亲核试剂： Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry ① 氧亲核试剂 酸催化： 碱催化： A.与水加成： Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 羰基碳原子上连接的烃基数目增多，体积增大，平衡越偏向醛酮一边 即加水活性比较： > > > 羰基碳原子上电子密度： （电性影响） 原因分析： 水合物的稳定性： （位阻影响） Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 对于本身不稳定的醛酮，水合物生成后有利于不稳定性的缓解： Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry B. 与醇加成： 缩醛 半缩醛 无水 无水 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 反应历程： 缩醛 半缩醛 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 酮也可与醇发生类似的发应，生成半缩酮和缩酮，但活性比醛低 缩醛缩酮对碱稳定，在酸性条件下水解可恢复羰基，在有机合成中 常用来保护羰基，常用的醇是乙二醇 △ Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry ② 碳亲核试剂 A. 与氢氰酸加成： 反应机理： 加碱加速反应，加酸则抑制反应的进行 Organic Chemistry Chapter 7 醛、酮、醌 Organic Chemistry 反应活性比较： > > 醛都可以与氰氢酸加成，而只有甲基酮才可能与氰氢酸加成 原因分析：1）电子效应－羰基碳上烃基数目增加使其电子密度增加 2）位阻效应－羰基碳上烃基数目增加，体积增大对