6醇、酚、醚（课件）- 《有机化学》同步教学（冶金工业出版社）

Ⅰ 醇 1）分类 醇 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 （根据烃基的不同） （乙醇） （烯丙醇） （环己醇） （苯甲醇） 一、分类、结构与命名 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 醇 伯醇 仲醇 叔醇 （根据烃基所 连的碳原子） （正丁醇） （仲丁醇） （叔丁醇） （乙二醇） （丙三醇） （环己六醇） 醇 （根据所含 羟基的个数） 一元醇 二元醇 多元醇 （乙醇） Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 一般多元醇的羟基联在不同的碳上，若联在同一碳上则不稳定： 羟基联在双键碳上称为烯醇，烯醇不稳定，有如下平衡： Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 2）结构 碱性 SN反应 酸性 R C H 2 O H C H 2 氧化反应 消除反应 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 3）命名 ① 饱和醇：母体以含羟基最长的碳链作为主链，编号从距羟基较近端开始　 ② 不饱和醇：以含羟基及不饱和键的最长碳链为主链，从离羟基较近端编号 5－甲基－3－庚醇 2－苯基－2－丙醇 2－甲基环戊醇 5－甲基－4－己烯－2－醇 2－丁炔－1－醇 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry ③ 多元醇：选择含羟基最多的碳链为主链 2,3－戊二醇 1,2－环己二醇 二、物理性质 醇的沸点比多数分子质量接近的其它有机物为高，这是因为醇是极性 分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合起来；羟基的数目 增加，则形成的氢键增多，沸点则更高： Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 三、化学性质 1）似水性 ① 弱酸性：羟基上的氢表现出一定的酸性，但醇的酸性比水弱，比炔氢强； 所以不同类型醇的酸性强弱顺序为：叔醇 < 仲醇 < 伯醇< 甲醇 这主要是由于醇分子中的烃基具有斥电子诱导效应，使氧氢键的极性比水弱；羟基a－碳上的烷基增多，氧氢键的极性也相应地减弱， Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 的碱性比 强，所以醇化物遇水分解 醇不能与碱的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry ② 弱碱性：通过羟氧原子上的未共用电子对与质子结合可以形成质子化的 醇 ， 所以醇可溶于浓强酸中 ③ 与无机盐形成结晶醇： Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 2）生成酯的反应 醇与无机酸和有机酸失水形成的产物称为酯 （硝酸酯） （硫酸氢甲酯） （硫酸二甲酯） （磷酸烷基酯） （磷酸二烷基酯） （磷酸三烷基酯） Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 3）与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸失水生成卤代烃，是卤代烃水解的逆反应，该反应是酸催化下的 亲核取代反应。叔醇主要按单分子历程进行，伯醇则主要按双分子历程进行 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 HI > HBr > HCl 不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同： Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 例如： 慢 快 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 当反应按单分子历程进行时，烷基有可能发生重排： 重排 还有可能重排扩环： Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 伯醇则按双分子历程： 过渡态 可以用卢卡斯试剂，即无水　　　的浓盐酸溶液来鉴别六个碳原子以下的醇： 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 慢混浊 快混浊 加热后混浊 适用于碳数<6 Organic Chemistry Chapter 6 醇、酚、醚 Organic Chemistry 4）脱水反应 ① 分子内脱水：羟基与 脱去一分子水得到烯烃，是烯烃水合的逆反应 170℃ 浓硫酸 反应按单分子历程进行： 仲醇或叔醇分子内脱水时，遵守札依切夫规律 Organi