第五章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法（课件）- 《无机及分析化学》第二课时同步教学（北京理工版）

沉淀平衡和沉淀滴定法 Chapter 9 Precipitation-dissolution equilibrium and Precipitation Titration 根据吉布斯自由能变判据：△rGm=RTlnQ/K 把上式应用于沉淀- 溶解平衡： mAn+ + nBm- AmBn(s) Q = [c (An+)]m· [c (Bm-)]n/(cθ)(m+n) （Q 在此称为难溶电解质的离子积) 沉淀-溶解平衡的移动 从热力学的等温方程式来判断，只是将平衡常数K 换成具体的Ksp ，则存在着如下关系： 以上规律称为溶度积规则。应用溶度积规则可以判断沉淀的生成和溶解。 (1)Q > Ksp时，平衡向 向移动，沉淀 。 (2)Q = Ksp时，处于 状态。 (3)Q < Ksp时，平衡向 向移动，沉淀 。 逆 析出 平衡 正 溶解 1.将4×10-3mol/L的AgNO3溶液与4×10-3mol/L的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出？Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 练习： Ag+ (aq)+ Cl-(aq) AgCl(s) Ksp(AgCl) 2、下列有关AgCl的说法正确的是（ ） A. AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl— B. 在AgCl饱和溶液中，AgCl没有再溶解了 C. AgCl是一种难溶物，所以是弱电解质 D. 在AgCl饱和溶液中，AgCl生成和溶解不 断进行，但速率相等。 D 3、下列说法正确的是（ ） A.在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的 乘积是一个常数； B.AgCl的Ksp =1.8×10-10 mol·L-1，在任何含 AgCl固体的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl- 浓度的乘积等于1.8×10-10 mol·L-1； C.温度一定时，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等 于Ksp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液； D.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大。 C 4.有人说Ksp越小，其物质的溶解度就越 小，你认为正确吗？ 想一想 沉淀的生成 Q＞Ksp 沉淀生成,常用的方法有: 1. 加入沉淀剂 沉淀完全的标志：某种离子的浓度小于等于1×10-5mol·L-1认为该沉淀已经沉淀完全。 例9-4 等体积混合0.002mol·L-1Na2SO4溶液和0.02 mol·L-1BaCl2溶液,是否有BaSO4沉淀 ? SO42-是否沉淀完全? Ksp (BaSO4)=1.110-10 解: c(SO42-)=1/2×0.002=1.010-3mol·L-1 c(Ba2+)=1/2×0.02=0.01mol·L-1 Q= c(SO42-)c(Ba2+)= 1.010-30.01=1.010-5 Q ＞ Ksp (BaSO4)=1.110-10 ∴有BaSO4沉淀生成 析出BaSO4沉淀后, 溶液中过量 c(Ba2+)=0.01-0.001=0.009mol·L-1 溶液中剩余的 c(SO42-)= Ksp (BaSO4)/c(Ba2+) =———— = 1.210-8 mol·L-1 1.110-10 0.009 c(SO42-) =1.210-8 mol·L-1＜1.010-5mol·L-1 ∴ SO42-可认为沉淀完全了。 例9-5 25℃时Mg(OH)2的溶解度s=6.5310-3g·L-1 ,在10.0mL 0.10mol·L-1MgCl2溶液中加入10.0mL 0.10 mol·L-1NH3·H2O有无沉淀析出? [Kb(NH3)=1.810-5, M(Mg(OH)2)=58.32g ·mol-1 ] c0Kb(NH3)/c =0.051.810-5=9.010-7＞20Kw 解: s=—————— = 1.1210-4mol·L-1 6.5310-3g·L-1 58.32g·mol-1 Ksp (Mg(OH)2)=4s3=4(1.1210-4)3 = 5.6210-12 又∵ c(Mg2+)=0.10/2=0.05mol·L-1 c(NH3)=0.10/2=0.05mol·L-1 c0/(cKb(NH3))=0.05/1.810-5=2.8103＞500 √ c(OH-)= √ c0 Kbc  = 0.0501.810-5 =9.510-4mol·L-1 Q= c(Mg2+) [c(OH-)]2=0.0