第五章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法（课件）- 《无机及分析化学》第一课时同步教学（北京理工版）

沉淀平衡和沉淀滴定法 Chapter 9 Precipitation-dissolution equilibrium and Precipitation Titration 实验步骤： 在上层清液中滴加KI溶液后，有黄色沉淀产生。 实验现象： 结论解释： 将少量的 PbI2固体加入装有适量水的试管中，震荡。 静置，待上层 液体变澄清 几滴 KI溶液 PbI2(s) Pb2＋(aq) + 2I－(aq) PbI2 溶度积和溶解度 溶解 PbI2（s） Pb2＋（aq） + 2I-(aq) 沉淀 Pb2+ l- PbI2在水中溶解平衡 尽管PbI2固体难溶于水，但仍有部分Pb2＋和I-离开固体表面进入溶液，同时进入溶液的Pb2＋和I-又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，Pb2＋和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态.PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为： 习惯上,将溶解度小于0.01克的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0，没有绝对不溶的物质。 难溶 微溶 可溶 易溶 0.01 0.1 1 (Sg/100g水) 溶度积常数 (Ksp ) 在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时即达到饱和时，离子浓度保持不变（或一定）。其离子浓度的幂次方的乘积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用Ksp表示。 概念： 溶解 沉淀 表达式: BaSO4(s) Ba2+ (aq)+ SO42-(aq) Ksp＝ [c (Ba2+)/c][c (SO42-)/ c ] AmBn(s) mAn+ (aq)+ nBm-(aq) 通式: Ksp ＝[c (An+)/c] m [c (Bm-) / c ]n ②Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解度，Ksp越大, 溶解度就越大;Ksp 越小, 溶解度就越小。Ksp大小一般可由实验方法测定,也可由热力学方法计算. 课本附录P537列出了常温下某些难溶电解质的溶度积的实验数据Ksp。 溶度积Ksp的性质： ①溶度积(Ksp)的大小与难溶电解质本性和温度有关，与沉淀的量无关。离子浓度的改变可使平衡发生移动,但不能改变溶度积。 溶度积和溶解度的关系 难溶电解质的溶解度：在一定温度下，1L难溶电解质的饱和溶液中所溶解的难溶电解质的量，用S表示，单位为mol·L-1。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水中所含溶质质量来表示，即以:g/100g水表示。 设难溶物的溶解度为 s mol·L-1，溶解平衡时: AB型 AB(s) A+ + B- A2B AB2 型 A2B(s) 2A+ + B2- AB2(s) A2++2B- A3B AB3 型 A3B(s) 3A++B3- AB3(s) A3++3B- s= √ 4 27 Ksp 纯水中溶解度 s s √ Ksp Ksp=s ·s s= √ 4 Ksp 3 s= Ksp=(2s)2·s 2s s Ksp= s·(2s)2 √ Ksp 4 3 s= s 2s Ksp= (3s)3 ·s Ksp= s·(3s)3 3s s s 3s 例9-1：已知 试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol·L-1),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol·L-1),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡 2S2 S2 Ksp＝[c (An+)/c]m [c (Bm-)/c]n ＝(ms)m×(ns)n/( c)m+n =mm×nn×s(m+n