1第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》第二课时同步教学（国防大学出版社）

第7章 重量分析法和沉淀滴定法 1 1 沉淀形成过程 均相成核：构晶离子自发形成晶核 如BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核 异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 7-5 沉淀的形成与沉淀的条件 2 成核过程 长大过程 沉淀类型 异相成核作用 n凝聚>n定向 无定形沉淀 均相成核作用 n定向> n凝聚 晶形沉淀 聚积速度：构晶离子聚积成晶核，进一步聚积出沉淀颗粒 的速度。 定向速度：构晶离子按一定顺序排列于晶格内时的定向排 列速度。 聚积速度主要由溶液的过饱和程度决定，过饱和程度 可用相对过饱和度的大小来衡量。 3 Von Weimarn 经验公式 聚集速度(分散度) 相对过饱和度 s:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 n =K Q - s s -------描述均相成核作用程度的公式 4 ∵ Qc >>S 故临界值可表示为 Qc/S Q/S < Qc/S ，异相成核为主,颗粒较大 Q/S > Qc/S 均相成核为主,颗粒较小 若 各种沉淀都有一个由异相成核为主转变为均相 成核为主的转折点。这个转折点的相对过饱和度称 为临界值。 即控制相对过饱和度在临界值以下,沉淀以 异相成核为主.(大颗粒) 某种沉淀的临界值 Qc/S 越大,表明该沉淀 越不易形成均相成核作用. 如： AgCl↓ Qc/S=5.5 BaSO4↓ Qc/S=1000 2 沉淀条件的选择 晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中进行: Q 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q 热溶液中进行: s 陈化: 得到大、完整晶体 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s, 减小溶解损失 n =K Q - s s 7 2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 8 3 均相沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90•C 9 换算因数（F）；将沉淀称量形式的质量换算成被测组分的质量时，所需要的换算系数。 式中a、b是使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等时需乘以的系数。若待测组分为Fe，称量形式为Fe2O3，则有： 二、重量分析结果的计算 例题； 称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g − x。 于是 x(MAgCl/MNaCl) + (0.1803−x)(MAgCl/MKCl) =0.3904g x = 0.0828g wNa2O= x (MNa2O/2MNaCl) / ms×100%=8.78% 7-7 沉淀滴定法概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 12 指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 7-8 银量法滴定终点的确定 13 1 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10  10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 14 实验确定