第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》第一课时同步教学（国防大学出版社）

第7章 重量分析法和沉淀滴定法 1 7.1 重量分析法概述 分离 称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量 2 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 105℃ 烘至恒重 分类与特点 3 目录 优点：Er: <0.1％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 特点 4 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 7.2 重量分析对沉淀的要求 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 5 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应<0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---量准确 摩尔质量大---减少称量误差 对称量形的要求 6 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 MA(固)  MA(水)  M++A- K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与t有关 7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-] aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数, 只与t,I有关 K0sp gM+gA- 7 K´sp=[M+´][A-´]=[M+]M+[A-] A-=Ksp  M+  A- ----条件溶度积, 与副反应有关 MmAn？ K´sp≥ Ksp ≥ K0sp MA2: K´sp=[M´][A´]2 =Ksp M A2 MA(固)  M+ + A- OH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+´] [A-´] 8 a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2 影响溶解度的因素 BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L 9 b 盐效应—增大溶解度 沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sp s/s0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1) BaSO4 AgCl Ksp =[M+][A-]= 与I有关 K0sp gM+gA- 10 c 酸效应—增大溶解度 例 CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 CaC2O4  Ca2++C2O42- s s Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19 在纯水中 s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L 影响弱酸阴离子An- MA(固)  Mn+ + An- H+ HA ● ● ● [A-´] aA(H) K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H) 11 在pH=2.0的酸性溶液中 CaC2O4  Ca2++ C2O42- s