第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第二课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1dm3溶液中 AgCl AgI 两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度： 对AgCl： AgI先沉淀 加入同一种沉淀剂使溶液中不同离子先后沉淀的过程叫分步沉淀。 多种沉淀之间的平衡 上页 下页 目录 返回 Question 5 Solution 接上题，随着继续滴加AgNO3, AgI沉淀到何种程度, AgCl才开始沉淀？ AgCl和AgI一起沉淀时, c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即 ——————— = ————— = 1.9 × 106 c(Cl-)/mol·dm-3 1.8×10-10 c(I-)/mol·dm-3 9.3×10-17 将c(Cl-)/mol·dm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl开始沉淀时的c(I-)： c(I-)/mol·dm-3 = 0.010/1.9 × 106 = 5.3 × 10-9 这就是说, AgCl开始沉淀时, 已沉淀完全. 上页 下页 目录 返回    ① 当沉淀类型相同、且两种离子的浓度相同时，可用 判断， 越小越先沉淀。 ②当沉淀类型不同，或离子浓度不同时，需计算所需沉淀剂的浓度，所需沉淀剂的浓度越小，越先达到溶度积，越先沉淀。 规则：离子积Q先达到 的先沉淀。 分步沉淀的顺序不仅和难溶物的溶解度有关，还和溶液中的离子浓度有关。 上页 下页 目录 返回 例1:在1.0L c(Cl-)=1.0×10-3mol/L, c(Br-)=1.010-2mol/L 的溶液中,加入AgNO3溶液时，问那一种离子先沉淀?当第二种离子开始沉淀时 ，第一种离子的浓度是多少？ (Kθsp(AgCl)=1.810-10,Kθsp(AgBr)= 5.010-13) 解：① 判断哪种离子先沉淀 AgCl：c(Ag+)=1.810-10/1.0×10-3=1.810-7 mol/L AgBr:c(Ag+)=5.010-13/1.0×10-2=5.010-11 mol/L AgCl所需 c(Ag+) > AgBr所需 c(Ag+) ∴此时AgBr首先沉淀. 上页 下页 目录 返回 ②计算AgCl开始沉淀时，溶液中Br-的浓度。 解：Cl-开始沉淀时所需[Ag+]浓度同时满足两个关系式： 计算表明：Cl-开始沉淀时，c(Br-)=2.8×10-6<10-5 可以认为Br-已沉淀完全。 上页 下页 目录 返回 如第二种离子开始沉淀时，第一种离子已被沉淀完全，则可利用控制沉淀剂的量来达到分离两种离子的目的。 计算c(Cl-)/c(Br-)为多少时两者可同时沉淀。 ∴在c(Cl-)=360c(Br-)时，两种离子同时沉淀。 当c(Cl-)>360c(Br-)时，AgCl先沉淀。 上页 下页 目录 返回 练习题 设某溶液中c(Cl-)和c(CrO42-)均为0.01 mol·dm-3，当慢慢滴加AgNO3溶液时，问：（1）AgCl和Ag2CrO4哪个先沉淀出来（通过计算来说明）？（2）溶液中开始出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中的c(Cl-)是多少？ 已知: Kspθ（AgCl）=1.8×10-10 Kspθ（Ag2CrO4）=2.0×10-12 上页 下页 目录 返回 当开始形成 ∴AgCl沉淀先形成 ②∵Ag2CrO4↓开始时 ∴此时c(Cl-)= 或 上页 下页 目录 返回 而Ag2CrO4开始↓时， 上页 下页 目录 返回 沉淀的转化 一种沉淀向另一种沉淀转化的过程称为沉淀的转化，如： PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ 白 黄 Kθsp(PbCl2) = 1.6×10-5 Kθsp(PbI2) = 1.39×10-8 上页 下页 目录 返回 CaSO4(s)+ CO32- CaCO3(s)+SO42- 可见CaSO4可以转化为CaCO3 。 上页 下页 目录 返回 例:298.15K时,在1升Na2CO3溶液中转化0.01mol的CaSO4(s),问Na2CO3的最初浓度应为多少? 解：设Na2CO3的平衡浓度为xmol/L CaSO4(s)+ CO32-(aq)= CaCO3(s)+ SO42-(aq) C平衡/mol/L x 0.01 x=3.0×10-6 mol/L 最低浓度：c(Na2CO3)=0.01+