第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第二课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第七章 沉淀滴定法 Gravimetry and Precipitation Titrimetry LOGO 晶核定向速率：构晶离子在一定晶格中定向排列的速率 聚集速率>定向速率，形成无定形沉淀 聚集速率<定向速率，形成晶形沉淀 沉淀的形成和沉淀的条件 晶核形成 晶核长大 晶核聚集速率：由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速率 聚集速率与溶液的相对过饱和度 V=K(Q-S)/S V－形成沉淀的初始速率或聚集速率 Q－加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度 S－沉淀的溶解度 Q-S为沉淀物质的过饱和度 K－比例常数 定向速率决定于沉淀物质的本性，极性强的盐类具有较大的定向速率，易形成晶形沉淀，氢氧化物的定向速率较小，沉淀一般为非晶形。 沉淀条件的选择 晶形沉淀的沉淀条件： 1）沉淀反应易在稀溶液中进行，以降低相对过饱和度； 2）在不断搅拌下滴入稀沉淀剂，可减小局部浓度过大，减小包藏； 3）在热溶液中沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低，减少杂质吸附，然后放冷后过滤。 4）沉淀陈化 加热和搅拌可以缩短陈化时间； 沉淀反应在较浓的热溶液中进行，加入沉淀剂的速度不必太慢。 沉淀作用在大量电解质存在下进行； 不必陈化 无定形沉淀的沉淀条件 均匀沉淀法 通过缓慢的化学反应过程，逐步地均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀缓慢地形成，因而生成的沉淀颗粒较大，吸附杂质少，易于过滤和洗涤. 如：测定Ca2+时， 在酸性溶液中加入(NH4)2C2O4,然后加入尿素，加热近沸，可得到粗大的CaC2O4 晶形沉淀。 重量分析是根据沉淀的质量换算成被测组分含量。 若称量形式与被测成分不相同时，要进行换算。 计算Ba2+的含量 重量分析结果的计算 过滤、洗涤 137.4 x g BaSO4 SO42- +Ba2+ 8000C BaSO4 233.4 0.5051g 化学因数或换算因数 换算因数中分子分母中待测元素的原子数目 必须相等 P189,例1，例2 沉淀滴定法 沉淀滴定法（Precipitation titration) 利用沉淀反应进行滴定的方法 几点要求： 1）生成的沉淀具有恒定的组成且溶解度小； 2）反应迅速、定量地进行； 3）有确定终点的简单办法； 银量法： 可测定Cl- Br- I- , Ag+ , SCN- 和有机氯化物等 其它沉淀反应： 2K4Fe(CN)6 + 3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 6K+ NaB(C6H5)4 + K+=KB(C6H5)4 + Na+ 过程： AgCl 溶解度小于Ag2CrO4 , 优先沉淀下来，[Cl-] 逐渐减小，[Ag+]不断增大，当 Ag2CrO4的浓度积大于溶度积时，Ag2CrO4 开始沉淀，溶液显砖红色，此时滴定终点达到。 莫尔法：用K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3 标准溶液直接滴定Cl-(或Br-) 银量法滴定终点的确定 滴定中应注意的问题： 1.指示剂的用量 ： 过多 终点提前 化学计量点时： 若同时出现Ag2CrO4 沉淀，则： 过少 终点推迟 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 若用此量，溶液黄色较深，妨碍终点的观察。 合适的量： 应控制在c(K2CrO4)=5×10-3 mol/L 碱性太强： 莫尔法的滴定条件： 中性或弱碱性（pH=6.5-10.5） 酸性时Ag2CrO4 将溶解。 莫尔法选择性较差，凡能与CrO42- 或Ag+ 生成沉淀的阳阴离子均干扰滴定。 如： Ba2+,Pb2+,Hg2+, PO43-, AsO43-,S2-,C2O42- 均干扰滴定。 滴定溶液中不能含氨，易形成[Ag(NH3)2]+ 配离子，而使AgCl，Ag2CrO4 溶解度增大，影响测定结果。 能测定Cl-，Br-, 在测定中需要剧烈摇动； 不能测定 I-, 和SCN-, 因AgI 或AgSCN 沉淀强烈吸附I-或SCN-,使终点提前达到。 不能用Cl- 滴定Ag+, Ag2CrO4 转化为AgCl 很慢。 可用返滴定法，先加入过量的NaCl溶液，待AgCl 沉淀后，再用AgNO3 滴定剩余的Cl- 佛尔哈德法（Volhard） 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂 在酸性溶液中 用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定含Ag+ 的溶液。 1.直接滴定法 在HNO3 介质中，以铁铵矾为指示剂，用KSCN (or NH4SCN) 标准溶液滴定Ag+。 分直接滴定和间接滴定 开始： 化学计量点时： 由于AgSCN 沉淀易吸附溶液中的Ag+，使终点提前出现。在滴定时必须剧烈摇动，使吸附的Ag+ 释放出来 过程： 2.返滴定法 在含有卤素离子或SCN-的溶液中，加入一定