第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第七章 沉淀滴定法 Gravimetry and Precipitation Titrimetry LOGO 概论 重量分析法（gravimetric analysis) 将被测组分从试样中分离出来，转化为一定的称量形式，然后用称量的方法测定该组分的含量。 通常有两种方法：沉淀法、汽化法 如：测定试样中的SO42-含量时，在试液中加入过量的BaCl2溶液，使SO42-完全生成BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO4的质量，从而计算试样中SO42-离子的含量。 沉淀法： 使待测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后测定沉淀的质量，根据沉淀的质量计算出待测组分的含量。 通过加热或蒸馏等方法将被测物转化为挥发性物质逸出来，然后根据试样质量的减轻来计算该组分的含量；或用吸收剂将逸出的体系全部吸收，根据吸收剂质量的增加来计算该组分的含量。 汽化法 该法适用于挥发性组分的测定。 化合物中结晶水的含量。 如：测定BaCl2·2H2O一种方法：将一定质量的氯化钡试样加热，使水份逸出，根据氯化钡的质量的减轻算出试样的含湿量。 另一种方法：用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸湿剂质量的增加来计算试样的含湿量。 可直接通过称量而得到分析结果，准确度高，0.1％ 优点： 缺点： 耗时，周期长，不适合生产中的控制分析；对低含量组分的测定误差较大。 沉淀剂的选择与用量，沉淀反应的条件，如何减小沉淀中杂质等都会影响分析结果的准确度。 重量分析法以沉淀法应用较多 重量分析法对沉淀的要求 重量分析法的步骤： 灼烧 称 样 溶解 配制稀溶液 被测组份 沉淀析出 称量形式 过滤 洗涤 烘干 被测组分的含量 加 入 沉淀剂 例子：SO42-, Al3+ 的测定 SO42- + BaCl2 BaSO4 过滤、洗涤 800°C灼烧 BaSO4 Al3+ +3NH3·H2O Al(OH)3 过滤、洗涤 800°C灼烧 Al2O3 如测定Ca2+时，不用H2SO4 为沉淀剂，而选用(NH4)2C2O4 Ksp (CaSO4)=2.45×10-5 Ksp(CaC2O4)=1.78×10-9 对沉淀的要求： 1. 沉淀要完全，沉淀的溶解度要小 颗粒粗大的晶形沉淀，如MgNH4PO4·6H2O,过滤容易且吸附杂质较少，沉淀较纯净，洗涤较容易； 2. 沉淀要纯净，沉淀形式要便于过滤和洗涤 颗粒细小的晶形沉淀，如CaC2O4，BaSO4 不如粗晶形沉淀。 非晶形沉淀。如 Al(OH)3 ，体积庞大疏松，容易吸附杂质，洗涤困难，过滤费时。 3. 沉淀容易全部转化为称量形式 1. 组成必须与化学式完全符合。 这是对称量形式的最重要的要求。 2. 称量形式要求稳定。 不易吸收空气中的H2O和CO2,在干燥灼烧时不易分解。 3. 称量形式的摩尔质量要尽可能大。 对称量形式的要求： 1. 沉淀剂易挥发 2. 沉淀剂具有高的选择性 3. 有机沉淀剂比无机沉淀剂的选择性和称量质量大。 4. 沉淀剂要稍微过量： 沉淀剂的选择： 沉淀完全的程度 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 1. 沉淀平衡、溶度积 KSP称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。 影响沉淀溶解度的因素 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 在饱和溶液BaSO4中存在下列平衡： 1. 同离子效应 200ml溶液中溶解的BaSO4质量为 加入过量的BaCl2，若沉淀达到平衡时，过 量的[Ba2+]=0.01mol/L，则200ml溶液中溶解 的BaSO4的质量为 同离子效应使BaSO4溶解度降低。 因此，在进行重量分析确定沉淀剂用量时，常加 入过量的沉淀剂，利用同离子效应来降低沉淀的 溶解度，使沉淀完全。 挥发性沉淀剂：50％－100％ 不挥发沉淀剂：20％－50％ 沉淀剂加入太多可能发生其他影响（如盐 效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 思考:洗涤BaSO4沉淀是用去离子水还是用稀硫酸, 哪种更合适？ 2. 盐效应 难溶电解质的饱和溶液中，加入其它强电解质。会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应 如，在KNO3存在下，AgCl, BaSO4的溶解度比在纯水中的大，且随着强电解质浓度的增大而增大。 同离子效应常伴有盐效应。 对于稀溶液或沉淀本身的溶解度很小，可不考虑盐效应。 原因: I γ S0 3.酸效应 H2C2O4 HC2O4- C2O42- 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 溶液中的H+浓度对弱酸、多元酸或