第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》同步教学（ 化学工业出版社第三版）

沉淀滴定法法 上页 下页 目录 返回 沉淀滴定法 Precipitation titration 莫尔法 Mohr method 佛尔哈德法 Volhard method 法扬司法 Fajans method 银量法的标准溶液 Standard solution of argentimetry 上页 下页 目录 返回 适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件 1. 沉淀溶解度小, 组成确定； 2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态； 3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度 4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。 沉淀滴定法: 是基于沉淀反应的滴定分析法。 有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反应。 银量法 上页 下页 目录 返回 一、 莫尔法 1. 滴定原理 指示剂 K2CrO4 滴定剂 AgNO3 沉淀反应： 测定的对象 直接法：Cl–，Br – ，CN-。 返滴定法：Ag+(先加入一定量过量的NaCl标准溶液，再用AgNO3返滴) Ag+(aq) + AgCl(s , 白色) 2 Ag+(aq) + Ag2CrO4(s , 砖红色) 上页 下页 目录 返回 2. 指示剂的用量 实际测量中加入 K2CrO4 使 c( )≈5×10-3 mol·L-1，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。实验中测定NaCl时，0.5% K2CrO4指示剂 溶液中 离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来： c(Ag+)/mol·L-1 = c(Cl-)/mol·L-1 = = 1.3×10-5 c( )/mol·L-1 = (2.0×10-12)/(1.3×10-5)2 = 1.2×10-2 上页 下页 目录 返回 3. 溶液的酸度 （中性或弱碱性） 实际要求溶液的pH值6.5～10.5之间 滴定前 酸性太强 用NaHCO3或CaCO3中和 碱性太强 用HNO3中和 碱性太强的溶液中，Ag+离子又会生成Ag2O沉淀： 2Ag+(aq) + 2 OH-(aq) 2 AgOH(s) 2 AgOH(s) Ag2O(s) + H2O(l) 酸性溶液中平衡右移, 导致 离子浓度下降和终点拖后 (aq) + H3O+(aq) (aq) + H2O(l) 上页 下页 目录 返回 4. 影响滴定突跃大小的因素 0.1000mol·L-1 AgNO3 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1 NaCl,NaBr 和KI 溶液 ●原始浓度：浓度越大，突 跃范围越大。 AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 ～ 3.3 0.1000 mol/L 5.4 ～ 4.3 ●难溶盐溶解度:AgX溶解度 ( )越小,突跃越大。 AgX pAg ΔpAg AgCl 1.8×10-10 5.4～4.3 1.1 AgBr 5.0×10-13 7.4～4.3 3.1 AgI 9.3×10-17 11.7～4.3 7.4 上页 下页 目录 返回 Question 16 Solution 为什么莫尔法的选择性比较差？ 因为测定时会受到许多